[发明专利]P3结构的钠过渡金属氧化物及其制备方法和钠离子电池有效
申请号: | 201910565507.4 | 申请日: | 2019-06-27 |
公开(公告)号: | CN110380024B | 公开(公告)日: | 2021-06-04 |
发明(设计)人: | 王军;邓永红;池上森;吴惟 | 申请(专利权)人: | 南方科技大学 |
主分类号: | H01M4/36 | 分类号: | H01M4/36;H01M4/48;H01M4/485;H01M4/505;H01M4/525;H01M10/054 |
代理公司: | 深圳中一联合知识产权代理有限公司 44414 | 代理人: | 李艳丽 |
地址: | 518055 广东省*** | 国省代码: | 广东;44 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | p3 结构 过渡 金属 氧化物 及其 制备 方法 钠离子 电池 | ||
1.一种P3结构的钠过渡金属氧化物,其特征在于,所述钠过渡金属氧化物具有如下所示的通式:
NaxNiaMnbMcO2+d;
其中,0.9≤x≤1.1、a>0、b>0、c≥0、a+b+c=1、d≥0、M选自Cu、Mg、Fe、Zn、Ti、Al中的一种或几种;
其中,所述的P3结构的钠过渡金属氧化物的制备方法包括以下步骤:
将镍盐、锰盐、M盐混合后溶于水中,得到对应的混合过渡金属盐水溶液,采用共沉淀法对得到的混合过渡金属盐水溶液进行沉淀,控制pH值为7.5-8.5,得到过渡金属碳酸盐沉淀前驱体;按照摩尔比,所述镍盐、锰盐、M盐进行共沉淀反应的投料比例为0.5-1:1:0-0.1;
按照化学计量比,将含钠化合物与所述过渡金属碳酸盐沉淀前驱体进行混料、烧结处理,得到P3结构的钠过渡金属氧化物;按照摩尔比,所述含钠化合物中的钠:过渡金属碳酸盐沉淀前驱体=0.9~1.1:1;所述烧结条件为先在450~550℃中恒温烧结1~5h,再升温至700~900℃并恒温烧结10~24h。
2.如权利要求1所述的P3结构的钠过渡金属氧化物,其特征在于,所述钠过渡金属氧化物为Na0.9Ni0.5Mn0.5O2、NaNi0.5Mn0.5O2、Na1.1Ni0.5Mn0.5O2、NaNi0.5Mn0.48Cu0.02O2、NaNi0.5Mn0.48Mg0.01O2中的至少一种。
3.如权利要求1~2任一项所述的P3结构的钠过渡金属氧化物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
将镍盐、锰盐、M盐混合后溶于水中,得到对应的混合过渡金属盐水溶液,采用共沉淀法对得到的混合过渡金属盐水溶液进行沉淀,控制pH值为7.5-8.5,得到过渡金属碳酸盐沉淀前驱体;按照摩尔比,所述镍盐、锰盐、M盐进行共沉淀反应的投料比例为0.5-1:1:0-0.1;
按照化学计量比,将含钠化合物与所述过渡金属碳酸盐沉淀前驱体进行混料、烧结处理,得到P3结构的钠过渡金属氧化物;按照摩尔比,所述含钠化合物中的钠:过渡金属碳酸盐沉淀前驱体=0.9~1.1:1;所述烧结条件为先在450~550℃中恒温烧结1~5h,再升温至700~900℃并恒温烧结10~24h。
4.如权利要求3所述的P3结构的钠过渡金属氧化物的制备方法,其特征在于,所述共沉淀反应中需要加入沉淀剂,所述沉淀剂为1-2mol/L的碳酸钠和0.1-0.2mol/L的氨水的混合溶液。
5.如权利要求3所述的P3结构的钠过渡金属氧化物的制备方法,其特征在于,所述镍盐选自硫酸镍、乙酸镍、硝酸镍中的至少一种;所述锰盐选自硫酸锰、乙酸锰、硝酸锰中的至少一种;所述含钠化合物为氢氧化钠、碳酸钠、乙酸钠中的至少一种。
6.一种钠离子电池,包括正极活性材料,其特征在于,所述正极活性材料包含权利要求1~2任一项所述的P3结构的钠过渡金属氧化物或者包含权利要求3~5任一项所述的P3结构的钠过渡金属氧化物的制备方法制备得到的P3结构的钠过渡金属氧化物。
7.如权利要求6所述的钠离子电池,其特征在于,所述正极活性材料中还含有P2相过渡金属氧化物、O3相过渡金属氧化物中的至少一种。
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