[发明专利]一种硫代乙酸香叶醇酯的制备方法

说明书

本发明涉及一种硫代乙酸香叶醇酯的制备方法，具体步骤如下：(1)在二氯甲烷溶剂中，用吡啶作催化剂，将香叶醇和硫代乙酸搅拌反应4～10h；反应结束后调节反应液pH至中性得到中性反应液；(2)将步骤(1)中所得的中性反应液用有机溶剂萃取，所得的有机层干燥、过滤，滤液浓缩粗品，粗品经柱层析得到硫代乙酸香叶醇酯。与现有技术相比，本发明的制备方法制备过程简单，操作方便，收率高，最终产物硫代乙酸香叶醇酯纯度高，且生产成本较低，适于工业化生产。

技术领域

本发明涉及一种芳香的含硫萜类的制备方法，更具体的说是涉及一种硫代乙酸香叶醇酯的制备方法。

背景技术

硫代乙酸香叶醇酯是一种广泛存在于各种花草、植物和烟草中的C₁₃-降异戊二烯衍生物，同时，也是柠檬醛的衍生物。是一种十分有用的香料和医药中间体，特别在香料、食品和医药行业中，有着广泛的应用。

有关硫代乙酸香叶醇酯的合成文献报道很少。2015年，美国科学家RobertJ.Canon等(Identification,Synthesis,and Characterization of Novel Sulfur-Containing Volatile Compounds from the In-Deph Analysis of Lisbon Lemon Peels[J],2015,63:1915-1931)以柠檬醛为原料，在60℃条件下，与硫代乙酸进行1,4加成反应，得到硫代乙酰化产物。

然后，再在0℃条件下，用硼氢化钠还原羰基得到羟基化合物，然后乙酰基转移得到最后产物3-巯基-3,7-二甲基-6-辛烯基乙酸酯。这种方法是经过三步反应得到产物。反应条件较苛刻，副产物多，产率低。

1948年，美国科学家Schaefgen J R等(Kinetics of th hydrolysis of ethylthiolacetate in aqueous acetone[J],J.Am.Chem.Soc.,1948,70(4):1308～1311)用乙酰卤与乙硫醇反应，得到硫代乙酸乙酯。

从以上报道的文献可以看出，以柠檬醛为原料，在60℃条件下，与硫代乙酸进行1,4加成反应，得到硫代乙酰化产物。再在0℃条件下，用硼氢化钠还原羰基得到羟基化合物，然后乙酰基转移得到最后产物3-巯基-3,7-二甲基-6-辛烯基乙酸酯。这种方法反应条件较苛刻，副产物多，产率低。用乙酰卤与乙硫醇反应，得到硫代乙酸乙酯。这种方法也有很大缺点，乙酰卤太活泼，与乙硫醇反应太激烈。因此，目前迫切需要提供一种原料易得、制备过程简单、操作方便、高产率、高纯度的硫代乙酸香叶醇酯的制备方法。

发明内容

本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种原料易得、制备过程简单、操作方便、高得率、高纯度的硫代乙酸香叶醇酯的制备方法。

本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：一种硫代乙酸香叶醇酯的制备方法，以二氯甲烷为溶剂，用吡啶作催化剂，将香叶醇和硫代乙酸，在室温下进行反应，得到的硫代乙酸香叶醇酯粗产物再经硅胶柱分离、淋洗剂淋洗，除去石油醚和乙酸乙酯，最后得到无色的硫代乙酸香叶醇酯，其反应式所示：

具体步骤如下：

(1)在二氯甲烷溶剂中，用吡啶作催化剂，将香叶醇和硫代乙酸搅拌反应4～10h；反应结束后调节反应液pH至中性得到中性反应液；其中：香叶醇与硫代乙酸的摩尔比为1:1～2，所述的香叶醇与二氯甲烷的摩尔体积比为1:0.5～6mol/L，所述的二氯甲烷和吡啶的体积比为30～5:1；

(2)将步骤(1)中所得的中性反应液用有机溶剂萃取，所得的有机层干燥、过滤，滤液浓缩粗品，粗品经柱层析得到硫代乙酸香叶醇酯。

进一步地，步骤(1)中调节反应液pH值采用质量浓度为5～20wt.％的盐酸水溶液。