[发明专利]一种用于二氧化碳加氢反应的催化剂的制备方法

权利要求书

1.一种用于二氧化碳加氢反应的催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)将TCPP或TCPP(M)放置于容器中，加入去离子水和氢氧化钠固体，在20～50℃下和惰性保护气氛中搅拌，反应24小时后，将所得固体产物经过离心、洗涤、干燥，得到阴离子配体Na-TCPP或Na-TCPP(M)；

(2)取一定量CuAl-LDH和步骤(1)的阴离子配体Na-TCPP(M)或Na-TCPP放置于容器中，往容器中加入去离子水，在惰性保护气氛和60～100℃下充分搅拌，反应6～12小时，待反应结束后，所得固体产物经过离心、洗涤、干燥、高温焙烧和氢气还原处理，得到用于二氧化碳气相加氢反应的催化剂。

2.如权利要求1所述的一种用于二氧化碳加氢反应的催化剂的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，将TCPP(M)放置于容器中，TCPP(M)的制备方法包括如下步骤：

步骤a：将一定量的TCPP和醋酸盐固体放置于容器中，并在该容器中通入保护气体，营造惰性保护气氛；

步骤b：往步骤a中的容器中加入有机溶剂，搅拌至溶解后，得到混合溶液，然后混合溶液在惰性保护气氛和80～200℃条件下反应3～10小时，待反应结束后，将所得固体产物经过离心、洗涤、干燥后，得到含过渡金属离子的TCPP，记为TCPP(M)。

3.根据权利要求2所述的一种用于二氧化碳加氢反应的催化剂的制备方法，其特征在于：步骤(a)中醋酸盐为过渡金属离子醋酸盐，包括醋酸锌、醋酸钴、醋酸镍、醋酸铁和醋酸亚铁中的其中一种或多种混合。

4.如权利要求2所述的一种用于二氧化碳加氢反应的催化剂的制备方法，其特征在于：步骤(b)中所用有机溶剂为N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二乙基甲酰胺、N，N-二丁基甲酰胺和N，N-二甲基丙酰胺中的一种或多种混合。

5.如权利要求2所述的一种用于二氧化碳加氢反应的催化剂的制备方法，其特征在于：步骤(1)、步骤(2)、步骤a和步骤b中，惰性保护气氛均为氮气气氛。

6.如权利要求1所述的一种用于二氧化碳加氢反应的催化剂的制备方法，其特征在于：步骤(2)中，CuAl-LDH与阴离子配体Na-TCPP(M)的质量比为1：0.25～2，或者，CuAl-LDH与阴离子配体Na-TCPP的质量比为1：0.25～2。

7.如权利要求1所述的一种用于二氧化碳加氢反应的催化剂的制备方法，其特征在于：步骤(2)中，高温焙烧过程中焙烧温度为200～500℃，焙烧时间为1～10小时。

8.如权利要求1所述的一种用于二氧化碳加氢反应的催化剂的制备方法，其特征在于：步骤(2)中，氢气还原过程中还原温度为250～350℃，还原时间为1～5小时。

9.如权利要求1所述的一种用于二氧化碳加氢反应的催化剂的制备方法，其特征在于：步骤(2)中，CuAl-LDH通过共沉积法、沉积沉淀法、溶胶凝胶法或水热法制备获得。