[发明专利]一种甲基次磷酸酯的制备方法

说明书

本发明公开了一种甲基次磷酸酯的制备方法，包括以下步骤：将亚磷酸加入到反应釜中，加入催化剂，在170~190℃下热解产生磷化氢；将得到的磷化氢和氯甲烷通入到强碱溶液中，添加有机碱，加温加压，反应0.5~2h后得到甲基磷化氢；将得到的甲基磷化氢加入到溶剂中，搅拌条件下，加入双氧水，反应后得到甲基次膦酸；将甲基次膦酸与单烷基醇ROH混合，在催化剂存在下，在110~150℃搅拌反应8~10h，得到甲基次磷酸酯。本发明的一种甲基次磷酸酯的制备方法，整个制备方法反应简单，条件易控制，反应产率高，适于工业化生产；同时，该制备方法反应条件温和，在工业化生产过程中提高了反应的安全性。

技术领域

本发明涉及一种甲基次磷酸酯的制备方法，属于有机化合物制备技术领域。

背景技术

甲基次磷酸酯是次磷酸酯类产品的衍生物，具有良好的阻燃性能和增塑性能，可应用与塑料产品的制备。同时，甲基次磷酸酯还可作为合成除草剂草铵膦的重要原料。

专利公开号为CN106674275A的发明专利公开了一种更高效、更低污染以及更安全的甲基次磷酸酯的制备工艺、以及相应的制备装置和制备方法，属于甲基次磷酸酯的生产技术领域。通过在﹣0.095MPa～﹣0.001MPa的负压条件下，以及反应温度为35℃～90℃的条件下，进行甲基二氯化磷和醇ROH的反应制得甲基次磷酸酯，一方面反应副产物氯代烃和醇可瞬间汽化吸热，快速带走反应放出的热量，使反应能够在较低的温度下平稳的进行；另一方面可快速的将氯化氢、氯代烃和醇等移除反应体系，避免氯化氢导致的副反应的发生，降低有毒物质的产生，提高生产的安全性。但是，该方法制备工艺复杂、反应条件难控制。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是克服现有技术的缺陷，提供一种甲基次磷酸酯的制备方法，通过制备甲基次磷酸，并与单烷基醇反应制备得到甲基次磷酸酯，制备方法简单，反应产率高，适于工业化生产。

本发明的上述技术目的是通过以下技术方案得以实现的：

一种甲基次磷酸酯的制备方法，包括以下步骤：

（1）将亚磷酸加入到反应釜中，加入催化剂，在170~190℃下热解产生磷化氢；

（2）将得到的磷化氢和氯甲烷通入到强碱溶液中，添加有机碱，加温加压，反应0.5~2h后得到甲基磷化氢；

（3）将得到的甲基磷化氢加入到溶剂中，搅拌条件下，加入双氧水，反应后得到甲基次膦酸；

（4）将甲基次膦酸与单烷基醇ROH混合，在催化剂存在下，在110~150℃搅拌反应8~10h，得到甲基次磷酸酯。

通过采用上述技术方案，采用亚磷酸为原料制备高纯度的磷化氢，并将磷化氢和氯甲烷与强碱反应得到甲基磷化氢，通过可控条件的双氧水氧化得到甲基次磷酸，进一步将甲基次磷酸与单烷基醇反应得到甲基次磷酸酯，整个制备方法反应简单，条件易控制，反应产率高，适于工业化生产。

优选地，所述步骤（1）中的催化剂为铂炭催化剂或钯碳催化剂。

通过采用上述技术方案，以铂炭催化剂或钯碳催化剂作为制备磷化氢过程中的催化剂，可以提高反应速率，使得制备得到的磷化氢直接进行下一步反应，节约反应时间，提高反应效率。

优选地，所述步骤（1）中的催化剂的重量为亚磷酸重量的0.001~0.01。

通过采用上述技术方案，采用一定量的催化剂既可以提高反应速率，又可以在一定范围内节约反应成本。

优选地，所述步骤（2）中的强碱为氢氧化钠或氢氧化钾中的一种。

通过采用上述技术方案，采用氢氧化钠或氢氧化钾可以与磷化氢和氯甲烷快速发生反应，使得反应效率提高。

优选地，所述步骤（2）中的反应温度为60~100℃，反应压力为1~5MPa。