[发明专利]生物质二胺、其盐、及其基于呋喃甲胺和乙酰丙酸的制备在审
申请号: | 201910573720.X | 申请日: | 2019-06-28 |
公开(公告)号: | CN110283149A | 公开(公告)日: | 2019-09-27 |
发明(设计)人: | 刘承美;杨梦玲;吴玥潇;朱杭欣 | 申请(专利权)人: | 华中科技大学 |
主分类号: | C07D307/54 | 分类号: | C07D307/54 |
代理公司: | 华中科技大学专利中心 42201 | 代理人: | 许恒恒;李智 |
地址: | 430074 湖北*** | 国省代码: | 湖北;42 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 呋喃 制备 乙酰丙酸 二胺 甲胺 生物质 二胺盐 有机高分子材料 超支化聚酰胺 生物质聚合物 精细化学品 可再生资源 步骤工艺 关键反应 缩合反应 原料制备 整体流程 二元胺 催化剂 | ||
1.一种新型生物质二胺或生物质二胺盐,其特征在于,该生物质二胺具体为如下式所示结构式呋喃二胺:
该生物质二胺盐具体为如下式所示结构式呋喃二胺的盐:
2.一种基于呋喃甲胺和乙酰丙酸的新型生物质二胺的制备方法,其特征在于,该方法是以呋喃甲胺和乙酰丙酸为原料,酸为催化剂,通过缩合反应制备得到基于如下式所示结构式呋喃二胺的目标呋喃二胺盐产物:
该方法具体包括以下步骤:
(1)在-10℃~10℃的条件下,向酸中加入呋喃甲胺;待呋喃甲胺全部加入后,再将乙酰丙酸加入到反应体系中,并在20℃~80℃下反应2h~48h,即可得到呋喃二胺盐的沉淀;收集该沉淀,即可得到呋喃二胺盐的粗产品;其中,所述呋喃甲胺与所述乙酰丙酸的摩尔比为2~2.1:1;
(2)将所述粗产品溶于水中,加入碱,去除无机盐及残留的有机杂质,最后酸化,从而对所述粗产品进行纯化得到目标呋喃二胺盐的精产品。
3.如权利要求2所述基于呋喃甲胺和乙酰丙酸的新型生物质二胺的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中,所述向酸中加入呋喃甲胺具体是向酸中滴加呋喃甲胺,控制滴加速度使反应体系的温度波动不超过15℃。
4.如权利要求2所述基于呋喃甲胺和乙酰丙酸的新型生物质二胺的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中,将乙酰丙酸加入到反应体系中,具体是将乙酰丙酸滴加到反应体系中,控制滴加速度使反应体系的温度波动不超过20℃。
5.如权利要求2所述基于呋喃甲胺和乙酰丙酸的新型生物质二胺的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中,所述酸为无机酸、有机酸或酸性离子液体;其中,所述无机酸为盐酸、硫酸、硝酸或磷酸;所述有机酸为甲磺酸、甲酸、乙酸或它们的衍生物;相应的,所述呋喃二胺盐的粗产品为呋喃二胺无机酸盐、呋喃二胺有机酸盐粗产品。
6.如权利要求2-5任意一项所述基于呋喃甲胺和乙酰丙酸的新型生物质二胺的制备方法,其特征在于,所述步骤(2)具体是:
将所述粗产品溶于水中,加入碱,搅拌均匀使pH值为碱性,然后用有机溶剂萃取以去除残留的有机杂质;接着,旋蒸除去多余的水分,使无机盐结晶析出,然后再过滤除掉无机盐,并将滤液酸化使析出沉淀,将该沉淀过滤后干燥,即可得到目标呋喃二胺盐的精产品;
或者是:
将所述粗产品溶于水中,加入碱,使无机盐全部沉淀析出,过滤去除无机盐沉淀后,调节滤液的pH值,使溶液为碱性,然后用有机溶剂萃取以去除残留的有机杂质,接着酸化使析出沉淀,将该沉淀过滤后干燥,即可得到目标呋喃二胺盐的精产品。
7.如权利要求2-6任意一项所述基于呋喃甲胺和乙酰丙酸的新型生物质二胺的制备方法,其特征在于,所述步骤(2)中,所述酸化使用的酸为无机酸或有机酸,所述目标呋喃二胺盐为呋喃二胺无机酸盐或呋喃二胺有机酸盐。
8.如权利要求7所述基于呋喃甲胺和乙酰丙酸的新型生物质二胺的制备方法,其特征在于,所述步骤(2)中,所述酸化使用的酸为盐酸,所述目标呋喃二胺盐为呋喃二胺盐酸盐。
9.如权利要求2所述基于呋喃甲胺和乙酰丙酸的新型生物质二胺的制备方法,其特征在于,所述步骤(2)中,所述有机溶剂为二氯甲烷或三氯甲烷,所述萃取具体是多次重复萃取。
10.如权利要求2所述基于呋喃甲胺和乙酰丙酸的新型生物质二胺的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中,所述缩合反应开始前,所述酸在反应体系中的质量百分浓度>10%,优选>20%。
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