[发明专利]一种共价修饰高密度冠醚功能化多孔吸附剂的制备方法及其应用

权利要求书

1.一种共价修饰高密度冠醚功能化多孔吸附剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

（1）制备多孔聚合物，记为PVBC；

将乙二醇二甲基丙烯酸酯、4-乙烯基苄氯、α,α’-偶氮二异丁腈混合后进行超声溶解；在第一次机械搅拌条件下，加入Hypermer 2296和浓度为0.2 M的K₂SO₄；提高机械搅拌转速，进行第二次搅拌，获得乳白色的高内相乳液；将制得的HIPEs转入玻璃安瓿瓶中密封，置于油浴中聚合，获得的聚合物通过索氏提取器纯化，溶剂为丙酮，以去除HIPEs的内相及残留的反应物，纯化后得到聚合物泡沫，经真空干燥制得多孔聚合物，记为PVBC；

（2）将甲醇、N,N-二甲基甲酰胺和苯甲醚混合溶液混合，得到混合液A；取混合液A和步骤（1）制备的PVBC混合，得到混合液B；取混合液A加入无水氯化铜和N,N,N',N',N''-五甲基二亚乙基三胺，制得CuCl₂-PMDETA储备液C；将甲基丙烯酸缩水甘油酯和CuCl₂-PMDETA储备液C加入混合液B中，得到混合液D，磁力搅拌，密封后通入氮气；再取混合液A加入抗坏血酸混合后，得到混合液E；将混合液E加入到混合液D中，得到混合液F，置于水浴锅中反应；反应后，将获得的产物依次用CH₂Cl₂、乙醇、双蒸水洗涤，经真空烘干制得表面接枝聚甲基丙烯酸缩水甘油酯的多孔聚合物，记为PVBC-g-PGMA；

（3）将步骤（2）制备的PVBC-g-PGMA和N,N-二甲基甲酰胺混合，待PVBC-g-PGMA分散于N,N-二甲基甲酰胺后，再加入氨基乙基苯并-12-冠-4，然后进行水浴反应，反应结束后，获得的产物依次用N,N-二甲基甲酰胺、乙醇、双蒸水洗涤，经真空干燥后制得氨基乙基苯并-12-冠-4修饰的多孔吸附剂，记为PVBC-g-PGMA-CE。

2. 根据权利要求1所述的一种共价修饰高密度冠醚功能化多孔吸附剂的制备方法，其特征在于，步骤（1）中所述乙二醇二甲基丙烯酸酯、4-乙烯基苄氯、α,α’-偶氮二异丁腈、Hypermer 2296和K₂SO₄ 的用量比为：1.0 mL : 5-7 mL : 50-70 mg : 2.0 mL : 30-34mL。

3. 根据权利要求1所述的一种共价修饰高密度冠醚功能化多孔吸附剂的制备方法，其特征在于，步骤（1）中所述第一次机械搅拌的转速为500 rpm；第二次机械搅拌的转速为800rpm，搅拌时间2min。

4. 根据权利要求1所述的一种共价修饰高密度冠醚功能化多孔吸附剂的制备方法，其特征在于，步骤（1）中所述油浴温度为70℃，聚合时间为24 h；所述真空干燥的温度为60℃。

5.根据权利要求1所述的一种共价修饰高密度冠醚功能化多孔吸附剂的制备方法，其特征在于，步骤（2）中，所述混合液A中甲醇、N,N-二甲基甲酰胺和苯甲醚混合溶液的体积比为1:1:1。

6. 根据权利要求1所述的一种共价修饰高密度冠醚功能化多孔吸附剂的制备方法，其特征在于，步骤（2）中，混合液B中所述混合液A和PVBC的用量比为1.0 mL : 30-40 mg。

7. 根据权利要求1所述的一种共价修饰高密度冠醚功能化多孔吸附剂的制备方法，其特征在于，步骤（2）中，储备液C中所述的混合液A、无水氯化铜和N,N,N',N',N''-五甲基二亚乙基三胺的用量比为1.0 mL : 0.4-0. 6 mg : 5-7 μL。

8. 根据权利要求1所述的一种共价修饰高密度冠醚功能化多孔吸附剂的制备方法，其特征在于，步骤（2）中，所述混合液D中CuCl₂-PMDETA、PVBC和GMA的用量比为：1.0 mL :300-400 mg : 7-9 g。