[发明专利]一类并四苯二聚体及其制备方法

权利要求书

1.一类并四苯二聚体，其特征在于，其化学结构式如式(ⅰ)和(ⅱ)所示：

其中R表示H或叔丁基。

2.如权利要求1所述一类并四苯二聚体的制备方法，其特征在于包括以下合成步骤：

式(2)、式(3)、式(4)、式(5)、式(6)、式(7)中的X是Cl、Br或I原子；式(ⅰ)中的R是H或叔丁基；

a.将式(1)中的化合物与二异丙基乙胺混合，溶于有机溶剂，滴入对卤苯甲酰氯，氮气保护，在20～40℃下反应1～5h，反应后处理得到式(2)中的化合物；

b.式(2)中的化合物溶于有机溶剂，氮气保护下，滴加四乙酸铅，在0～10℃下反应2～10h，反应后处理得到式(3)中的化合物；

c.将式(3)中的化合物溶于有机溶剂，降温到0～10℃，滴入苯基溴化镁，反应避光，氮气保护，反应5～10h，升至室温，滴入稀盐酸，继续反应1～5h，反应后处理得到式(4)中的化合物；

d.室温条件下，将式(4)中的化合物与萘醌溶于有机溶剂，反应12～24h，冷却至零下78℃，滴入三溴化硼，氮气保护下反应1～3h，然后升温至室温，反应3～7h，然后加热回流4～8h，反应后处理得到式(5)中的化合物；

e.将式(5)中的化合物溶于有机溶剂，加入硼氢化钠，升温至50～80℃，氮气保护下反应1～6h，降至室温，反应后处理得到式(6)中的化合物；

f.式(6)中化合物溶于有机溶剂，加入二氯化锡，氮气保护，室温下反应3～8h，反应完毕，后处理得到式(7)中的化合物；

g.将式(7)中的化合物与双(频哪醇合)二硼、钯催化剂、醋酸钾置于三口瓶，抽真空，通氮气，重复三次，加入有机溶剂，升温至80～100℃，反应12～24

h，停止反应，后处理得到式(8)中的化合物；

h.将式(8)中的化合物与双卤代桥连基、钯催化剂、双(2-二苯基膦)苯醚置于三口瓶，抽真空，通氮气，重复三次，加入有机溶剂和碳酸钾的水溶液，在80～100℃下反应12～24h，停止反应，后处理得到式(ⅰ)化合物；

i.将式(8)中的化合物与双卤代桥连基、钯催化剂、双(2-二苯基膦)苯醚置于三口瓶，抽真空，通氮气，重复三次，加入有机溶剂和碳酸钾的水溶液，在80～100℃下反应12～24h，停止反应，后处理得到式(ⅱ)化合物。

3.根据权利要求2所述一类并四苯二聚体的制备方法，其特征在于：所述步骤a对卤苯甲酰氯是对氯苯甲酰氯、对溴苯甲酰氯或对碘苯甲酰氯；所述有机溶剂为四氢呋喃或乙醚。

4.根据权利要求2所述一类并四苯二聚体的制备方法，其特征在于：所述步骤b和c有机溶剂为四氢呋喃或乙醚。

5.根据权利要求2所述一类并四苯二聚体的制备方法，其特征在于：所述步骤d的三溴化硼为1mol/L或2mol/L的二氯甲烷或庚烷溶液；所述有机溶剂为二氯甲烷或三氯甲烷。

6.根据权利要求2所述一类并四苯二聚体的制备方法，其特征在于：所述步骤e有机溶剂为甲醇或乙醇。

7.根据权利要求2所述一类并四苯二聚体的制备方法，其特征在于：所述步骤f有机溶剂为四氢呋喃或乙醚。

8.根据权利要求2所述一类并四苯二聚体的制备方法，其特征在于：所述步骤g钯催化剂为[1,1’-双(二苯基磷基)二茂铁]二氯化钯或醋酸钯；所述有机溶剂为1,4-二氧六环或N,N-二甲基甲酰胺。

9.根据权利要求2所述一类并四苯二聚体的制备方法，其特征在于：所述步骤h中的氧杂蒽桥连基为4,5-二溴-2,7-二叔丁基-9,9-二甲基氧杂蒽或4,5-二溴-9,9-二甲基氧杂蒽；所述的钯催化剂为四(三苯基膦)钯、三(二亚苄基丙酮)二钯或双(三苯基膦)二氯化钯；所述的碳酸钾为2mol/L的水溶液；所述有机溶剂为甲苯与乙醇的混合液或四氢呋喃。

10.根据权利要求2所述一类并四苯二聚体的制备方法，其特征在于：所述步骤i中氧杂蒽桥连基为4,6-二溴苯并呋喃；所述的钯催化剂为四(三苯基膦)钯、三(二亚苄基丙酮)二钯或双(三苯基膦)二氯化钯；所述的碳酸钾为2mol/L的水溶液；所述有机溶剂为甲苯与乙醇的混合液或四氢呋喃。