[发明专利]一种新的光催化不对称氧化制备手性α-羟基-β-二羰基化合物的方法

权利要求书

1.一种光催化不对称氧化制备手性α-羟基-β-二羰基化合物的方法，其特征在于，该方法通过将β-二羰基化合物、金鸡纳碱衍生的相转移催化剂置于反应器中，加入溶剂和碱，在可见光照射下，在空气中搅拌，反应温度为-20～40℃，反应时间为4～72h，得到产率不低于70％，不低于70％ee的手性α-羟基-β-二羰基化合物；其中，相转移催化剂与β-二羰基化合物摩尔比为0.1％～50％；所述的光源波长为300～800nm；

所述的金鸡纳碱衍生的相转移催化剂PTC结构如下：

其中，R¹为羟基；R²为氟、氯、溴、碘；R³为苯基、萘基；R⁴为乙烯基、乙基、苯乙烯基、对三氟甲基苯乙烯基；R⁵、R⁶、R⁷、R⁸、和R⁹为H、卤素、三氟甲基或甲氧基，五者相同或不同；

所述的β-二羰基化合物为Ia或Ib，光催化氧化β-二羰基化合物制备手性α-羟基-β-二羰基化合物的方法中包括的反应为以下两种：

其中：R¹⁰为烷基、环烷基、芳环或苄基，n为1或2；R¹¹-R¹³为氢原子、卤素、烷基、烷氧基、环烷基，三者相同或不同；R¹⁴和R¹⁵为氢原子、芳环、烷基、环烷基，二者相同或不同。

2.根据权利要求1所述的一种光催化不对称氧化制备手性α-羟基-β-二羰基化合物的方法，其特征在于，所述的金鸡纳碱衍生的相转移催化剂PTC结构中，优选的，R²为溴，R⁴为乙烯基，R⁵、R⁶、R⁹均为氢，R⁷、R⁸均为溴。

3.根据权利要求1或2所述的一种光催化不对称氧化制备手性α-羟基-β-二羰基化合物的方法，其特征在于，优选为波长350～550nm。

4.根据权利要求1或2所述的一种光催化不对称氧化制备手性α-羟基-β-二羰基化合物的方法，其特征在于，所述的碱为无机碱的水溶液，包括碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、氢氧化钠、氢氧化钾、磷酸氢二钾的一种或两种以上混合。

5.根据权利要求3所述的一种光催化不对称氧化制备手性α-羟基-β-二羰基化合物的方法，其特征在于，所述的碱为无机碱的水溶液，包括碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、氢氧化钠、氢氧化钾、磷酸氢二钾、磷酸二氢钾的一种或两种以上混合。

6.根据权利要求1或2或5所述的一种光催化不对称氧化制备手性α-羟基-β-二羰基化合物的方法，其特征在于，所述的溶剂包括芳烃类或烷烃类，芳烃类包括甲苯、邻二甲苯、对二甲苯、间二甲苯、均三甲苯、对氯甲苯、邻氯甲苯，烷烃类包括二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、石油醚、环己烷或乙酸乙酯。

7.根据权利要求3所述的一种光催化不对称氧化制备手性α-羟基-β-二羰基化合物的方法，其特征在于，所述的溶剂包括芳烃类或烷烃类，芳烃类包括甲苯、邻二甲苯、对二甲苯、间二甲苯、均三甲苯、对氯甲苯、邻氯甲苯，烷烃类包括二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、石油醚、环己烷或乙酸乙酯。

8.根据权利要求4所述的一种光催化不对称氧化制备手性α-羟基-β-二羰基化合物的方法，其特征在于，所述的溶剂包括芳烃类或烷烃类，芳烃类包括甲苯、邻二甲苯、对二甲苯、间二甲苯、均三甲苯、对氯甲苯、邻氯甲苯，烷烃类包括二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、石油醚、环己烷或乙酸乙酯。