[发明专利]烯烃聚合用固体催化剂组分及其制备方法、烯烃聚合催化剂和烯烃聚合的方法有效
申请号: | 201910591539.1 | 申请日: | 2019-07-02 |
公开(公告)号: | CN112175119B | 公开(公告)日: | 2023-08-15 |
发明(设计)人: | 刘月祥;夏先知;赵瑾;谭扬;高富堂;陈龙;任春红;张天一;李威莅;凌永泰;刘涛 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C08F110/06 | 分类号: | C08F110/06;C08F4/649 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 王崇;李婉婉 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 烯烃 聚合 固体 催化剂 组分 及其 制备 方法 聚合催化剂 | ||
1.一种烯烃聚合用固体催化剂组分的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括以下步骤:
(1)在惰性溶剂存在下,使催化剂组分A、烷基铝和外给电子体进行接触反应;所述催化剂组分A含有钛、镁、氯和内给电子体;所述内给电子体由式(1)所示的二醇酯类,以及羧酸酯或式(2)所示的1,3-二醚类组成:
其中,R1-R6各自独立地选自氢、C1-C10的直链或支链的烷基、C3-C10的环烷基、C6-C10的芳基、C7-C10的烷芳基或C7-C10的芳烷基,R1-R6中的两个以上的基团可选地互相键合生成一个或几个稠环结构;
R7和R8各自独立地选自C1-C10的直链或支链的烷基、C3-C20的环烷基、C6-C20的芳基、C7-C20的烷芳基或C7-C20的芳烷基,其中的芳基、烷芳基和芳烷基中苯环上的氢可任选地被卤原子取代;
式(2)中,R9和R10各自独立地选自氢、C1-C20的直链或支链烷基、C3-C20的环烷基、C6-C20的芳基、C7-C20的芳烷基和C7-C20的烷芳基中的一种,R11和R12各自独立地选自C1-C10的烷基;
(2)向步骤(1)所得反应体系中加入α-烯烃进行第一聚合反应;
(3)向步骤(2)所得反应体系中加入乙烯进行第二聚合反应;
所述α-烯烃、乙烯与催化剂组分A用量的质量比为0.04-10:0.04-10:1;
以该固体催化剂组分的总重量为基准,聚乙烯的含量为1-50重量%,聚α-烯烃的含量为1-50重量%,钛的含量为0.5-2.4重量%,镁的含量为1-16重量%,氯的含量为2-35重量%,内给电子体的含量为1-11.6重量%;
所述聚α-烯烃与聚乙烯的质量比为0.1-10:1;
所述α-烯烃选自丙烯和/或丁烯。
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