[发明专利]一种诺蒎酮的制备方法

说明书

本发明公开了一种诺蒎酮的制备方法，诺蒎酮的合成方法为，以β‑蒎烯为原料，酸性高锰酸钾为氧化剂，在表面活性剂的作用下，选择性氧化合成诺蒎酮，β‑蒎烯转化率大于99%，诺蒎酮选择性大于90%，本发明与现有方法相比，反应条件温和，反应时间短，原料转化率高，产物的选择性高，本发明的应用了降低了诺蒎酮的制备成本。

技术领域

本发明属于有机物的合成技术领域，具体涉及一种诺蒎酮的制备方法。

背景技术

我国是松脂生产大国，主要是通过割脂的方式生产脂松脂。脂松脂的主要成分为脂松香和脂松节油，其中，脂松节油的主要成分为α-蒎烯和β-蒎烯。我国生产的脂松节油绝大部分为马尾松脂松节油，其中的β-蒎烯含量较低，约为5％-10％。后来发现，云南思茅地区栽种的思茅松生产的脂松节油中β-蒎烯含量高达30％左右，以及从美国引种回来的湿地松生产的脂松节油中的β-蒎烯含量达34％。随着β-蒎烯产量的提高，如何对它的进行深加工利用逐渐成为热点研究问题。

制备功能衍生物是β-蒎烯深加工利用的重要方向。β-蒎烯可以通过化学改性，合成众多衍生物，如：诺蒎酮、诺卜醇、桃金娘烷醇等，这些衍生物在医药、农药和香料等领域具有广泛应用。诺蒎酮的合成与应用近年来备受关注。诺蒎酮可作为许多衍生物合成的中间体，由于自然界中天然诺蒎酮含量少，目前主要是由化学合成制备。目前已报道的有关诺蒎酮合成的方法主要是通过氧化反应将β-蒎烯转化为诺蒎酮，所使用的氧化剂包括：高锰酸钾、臭氧、高碘酸钠、过氧化氢、四醋酸铅、四氧化锇、氧气等。其中以高锰酸钾最为常用，因为高锰酸钾氧化法具有操作简单，室温反应和转化率与选择性高等优势，目前，相关研究已有大量报道。例如：刘兵等报道通过高锰酸钾氧化，β-蒎烯与高锰酸钾摩尔比为1:3，反应时间为5h的条件下，可以使得β-蒎烯的转化率为94.15％，诺蒎酮选择性为89.19％。然而，现有的高锰酸钾氧化法在工艺方面仍然存在改善空间，例如：β-蒎烯的转化率、诺蒎酮选择性以及反应时间等。基于此，本发明提供了一种诺蒎酮的制备方法，仪器优化诺蒎酮的合成工艺，降低诺蒎酮合成的成本。

发明内容

本发明提出了一种诺蒎酮的制备方法，以解决上述背景技术中提出的问题。本发明的技术方案是这样实现的：

一种诺蒎酮的制备方法，制备过程中需要的试剂为：β-蒎烯、高锰酸钾、丙酮、酸和催化剂，制备方法步骤为：

(1)制取：在溶剂丙酮中，将β-蒎烯与催化剂混合，再加入高锰酸钾和酸，设置20～30℃的反应温度，持续1～4h的反应时间，得诺蒎酮粗产品；

(2)提纯：向上述所得的诺蒎酮粗产品中加入50mL乙酸乙酯进行萃取，再加入质量分数为5％的亚硫酸钠溶液进行洗涤，抽滤，滤液再经水洗、饱和食盐水洗，最后对无水硫酸钠进行干燥，即得诺蒎酮成品；

其中催化剂为表面活性剂，β-蒎烯与高锰酸钾的摩尔比为1∶1～1∶4，β-蒎烯与丙酮的摩尔比为1∶30～1∶300，β-蒎烯与酸的摩尔比为1∶0.01～0.2，β-蒎烯与催化剂的摩尔比为1∶0.01～0.1。

在本发明的诺蒎酮的制备方法中，所述步骤(1)中使用的催化剂为阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、非离子表面活性剂中的任一一种或两种以上。

在本发明的诺蒎酮的制备方法中，所述催化剂为十六烷基三甲基溴化铵和/或2-溴乙基三甲基溴化铵。

在本发明的诺蒎酮的制备方法中，所述步骤(1)中使用的酸为无机酸和/或有机酸。

在本发明的诺蒎酮的制备方法中，所述酸为硫酸和/或盐酸和/或磷酸。

本发明这种诺蒎酮的制备方法，具有以下优点：