[发明专利]一种二苯基氯化膦的合成方法

说明书

本发明公开了一种二苯基氯化膦的合成方法，属于化学合成技术领域，解决了现有制备二苯基氯化磷产品收率低等问题，一种二苯基氯化膦的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：在干燥氮气保护下，打开搅拌，向反应器中加入苯、三氯化磷及催化剂，升温至50‑80℃，在50‑80℃下回流反应2‑3h；步骤S01反应完成后继续升温至85‑200℃，在85‑200℃下进行回流反应；步骤S02反应结束待反应器降温后，向反应器中补加苯，再加入解络剂，搅拌至解络剂溶解后蒸馏脱除溶剂苯，然后进行真空减压蒸馏，得到前馏分和后馏分。本发明具有产品收率高等优点。

技术领域

本发明属于化学合成技术领域，特别涉及一种二苯基氯化膦的合成方法。

背景技术

二苯基氯化膦是一种重要的有机磷化工产品，其自身含有的Ph₂P基团可用作过渡金属及羰基金属配体，广泛用作催化加氢、羰基化、齐聚等多种反应的催化剂，除此之外，二苯基氯化膦是生产阻燃剂、杀虫剂、抗氧化剂、光引发剂等重要有机磷产品的中间体。

“两步法”合成是制备二苯基氯化膦的传统方法，首先由苯、三氯化磷经过量三氯化铝催化反应得到PhPCl₂，然后PhPCl₂经无水三氯化铝高温歧化得到 Ph₂PCl，但是该法收率低下，且反应条件苛刻。

还有一些有别于传统的合成方法，例如以Ph₃P和PCl₃为原料，经高温 320-700℃反应后，得到Ph₂PCl的收率为20％-50％；或以二苯基次磷酰氯和三苯基磷为原料，在400℃反应20h以上，得到Ph₂PCl的收率为30％；也有报道了一种以二苯基氧膦与三氯化磷为原料制备Ph₂PCl的方法，但二苯基氧膦难以制取，无法轻易获得反应原料。利用这些方法制备Ph₂PCl，具有生产成本高、反应条件苛刻、产品收率低的缺陷，且无法达到环保要求。

发明内容

本发明的目的是针对现有技术中存在的上述问题，提供了一种二苯基氯化膦的合成方法。

本发明的目的可通过下列技术方案来实现：一种二苯基氯化膦的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：

S01：在干燥氮气保护下，打开搅拌，向反应器中加入苯、三氯化磷及催化剂，升温至50-80℃，在50-80℃下回流反应2-3h；

S02：步骤S01反应完成后继续升温至85-200℃，在85-200℃下进行回流反应；

S03：步骤S02反应结束待反应器降温后，向反应器中补加苯，再加入解络剂，搅拌至解络剂溶解后蒸馏脱除溶剂苯，然后进行真空减压蒸馏，得到前馏分和后馏分。

优选地，所述的催化剂包括无水三氯化铝、无水三氯化铁、无水三氯化锌、无水四氯化钛中的一种或任意组合。

优选地，所述的催化剂为无水三氯化铝。

优选地，所述的三氯化磷、苯及催化剂的物质的量配比为1：(2-10)： (1-3)。

优选地，所述的解络剂包含三苯基氧膦、路易斯酸室温离子液体中的一种或两种组合。

优选地，所述的解络剂为三苯基氧膦。

优选地，所述解络剂用量和催化剂用量的配比为(0.75-1.5):1。

优选地，步骤S02中，在常压下反应时，在100-140℃下回流反应8-24h。

优选地，步骤S02中，加压下反应，加压至0.05-1MPa，在85-200℃下回流反应0.5-10h。