[发明专利]一种多重氢键调控的温敏性超分子聚合物及其制备方法

权利要求书

1.一种多重氢键调控的温敏性超分子聚合物的制备方法，其特征在于，是在聚乙二醇/聚乙丙交酯三嵌段共聚物的末端引入超分子基团2-脲基-4-[1H]-嘧啶酮，并由后者通过自身互补形成四重氢键作用构筑形成超分子聚合物；该超分子聚合物在水溶液中表现出温敏性，并由引入的超分子基团实现对聚合物温敏性的调控；

该温敏性超分子聚合物的结构如下所示：

该式中，

x表示单端的聚乙交酯的分子量，取值为0.4～1.25kg/mol；y表示单端的聚丙交酯的分子量，取值为0.4～1.25kg/mol；n表示聚乙二醇的分子量，取值为1.0～4.0kg/mol，聚乙交酯和聚丙交酯的分子量相等，即x＝y；

在所述三嵌段共聚物中，聚乙二醇是共聚物的中间段，聚乙丙交酯在共聚物的两端，聚乙交酯和聚丙交酯呈无规分布；聚乙二醇作为引发剂，用于引发乙交酯和丙交酯的开环聚合；聚乙二醇的分子量为1.0～4.0kg/mol，单侧的聚乙丙交酯的分子量为0.8～2.5kg/mol，聚乙交酯与聚丙交酯的质量比为1∶1；

所述三嵌段共聚物通过下述方法制备获得：将聚乙二醇、乙交酯、丙交酯和辛酸亚锡置于干燥的希丁克管中，在氩气保护和130℃下反应12h；反应结束后，滴加适量四氢呋喃溶解反应混合物，然后滴入冰乙醚和正己烷体积比为1∶1的混合沉淀剂中除去未反应的物质；经过滤和干燥，得到PLGA-PEG-PLGA三嵌段共聚物；其中，聚乙二醇与(乙交酯+丙交酯)的质量比为(1～4)∶(1.6～5)，乙交酯与丙交酯的质量比为1∶1；辛酸亚锡占总单体质量的0.05％～1％。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，具体包括以下步骤：

(1)将异氰酸根末端官能化的2-脲基-4-[1H]-嘧啶酮、聚乙二醇/聚乙丙交酯三嵌段共聚物、辛酸亚锡和甲苯置于干燥的希丁克管中，在氩气保护和115℃下搅拌反应12h；然后将反应混合物旋蒸除去甲苯，加入至适量有机溶剂中溶解、过滤，得到滤液；在室温下将滤液中的溶剂完全挥发，在60℃下干燥，得到的固体物质即为UPy双端官能化的PLGA-PEG-PLGA超分子聚合物；

其中，UPy-NCO与PLGA-PEG-PLGA三嵌段共聚物的摩尔比为2～5∶1，辛酸亚锡占总单体质量的0.05％～1％，甲苯质量为UPy-NCO和PLGA-PEG-PLGA三嵌段共聚物总质量的5～10倍；

(2)将适量UPy双端官能化的PLGA-PEG-PLGA超分子聚合物溶于四氢呋喃中，使得聚合物溶液浓度为25g/L；将聚合物溶液滴加至去离子水中，在室温下搅拌使四氢呋喃完全挥发，得到无色透明的共聚物溶液；添加去离子水，使聚合物水溶液的质量浓度为0.5wt％，得到多重氢键调控的温敏性超分子聚合物。

3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述步骤(1)中，有机溶剂是二氯甲烷、三氯甲烷或者四氢呋喃。

4.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述步骤(2)中，去离子水和四氢呋喃的体积比为5∶1。