[发明专利]一种含稀土的Y型分子筛及其制备方法在审
申请号: | 201910612784.6 | 申请日: | 2019-07-09 |
公开(公告)号: | CN112206809A | 公开(公告)日: | 2021-01-12 |
发明(设计)人: | 罗一斌;王成强;郑金玉;舒兴田 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J29/08 | 分类号: | B01J29/08;B01J35/10;C10G11/05 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 稀土 分子筛 及其 制备 方法 | ||
1.一种含稀土的Y型分子筛,其特征在于,至少存在2-3nm、3-4nm、10-30nm处介孔孔径分布,BJH孔径分布谱图中,2-3nm孔径分布的峰面积与总的孔的峰面积的比值大于0.1,20nm孔径分布的峰面积与总孔的峰面积的比值大于0.2。
2.按照权利要求1的分子筛,其中,所述的2-3nm孔径分布的峰面积与总的孔的峰面积的比值大于0.12、优选大于0.15、更优选为0.18~0.26,10-30nm孔径分布的峰面积与总的孔的峰面积的比值大于0.22、优选大于0.25、更优选0.27~0.32。
3.按照权利要求1的分子筛,其中,所述的稀土,其含量以氧化稀土计为2~18重量%、优选8~15重量%,晶胞常数为2.440~2.470nm,结晶度为30~60%。
4.按照权利要求1的分子筛,其特征在于,X射线衍射图中2θ=11.8±0.1°峰的强度I1与2θ=12.3±0.1°峰的强度I2的比值大于4.0、优选大于4.3、更优选为4.8~6.0。
5.含稀土的Y型分子筛的制备方法,包括以下步骤:
(1)将NaY分子筛与铵盐进行部分铵交换以脱除10-80%的钠离子,过滤、洗涤、干燥得到NH4NaY分子筛;
(2)将步骤(1)得到的NH4NaY分子筛与稀土盐溶液或者稀土盐溶液和铵盐的混合溶液进行接触处理,过滤、水洗、干燥,得到稀土NaY分子筛;
(3)将步骤(2)得到的稀土NaY分子筛在外部施加压力和外部添加水的气氛环境下进行水热焙烧处理,所述的气氛环境,其表观压力为0.01~1Mpa并含1~100%水蒸气。
6.按照权利要求5的方法,其中,步骤(1)与步骤(2)中所述的铵盐选自氯化铵、硝酸铵、碳酸铵和碳酸氢铵中的任意一种或者多种的混合物。
7.按照权利要求5的方法,其中,步骤(2)中稀土盐溶液为包含镧、铈、镨、钕离子的一种或多种在内的氯化物水溶液。
8.按照权利要求5的方法,其中,步骤(2)是将NaY分子筛与稀土盐溶液或者稀土盐溶液和铵盐的混合溶液,在浆液pH=3.0~5.0,水筛重量比为5~30,交换温度为室温~100℃下交换至少0.3小时。
9.按照权利要求5的方法,其中,步骤(3)中所述的气氛环境,其表观压力为0.1~0.8Mpa、优选0.3~0.6Mpa,含30%~100%水蒸气、优选60~100%水蒸气。
10.按照权利要求5的方法,其中,步骤(3)所述的水热焙烧在300~800℃、优选400~600℃下进行。
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