[发明专利]一种稳定同位素标记拟除虫菊酯的合成方法

权利要求书

1.一种稳定同位素标记拟除虫菊酯的合成方法，其特征在于，包含如下步骤：

S1) 采用稳定同位素标记苯酚钾为标记前体，在微波条件下和间溴苯甲醛反应生成中间体稳定同位素标记间苯氧基苯甲醛；

所述步骤S1采用DMSO、二氧六环和甲苯的一种或几种混合形成液相环境，并添加有催化剂；所述催化剂为索式提取器活化后的氯化亚铜、碘化亚铜和溴化亚铜的一种或几种混合；

S2）将稳定同位素标记间苯氧基苯甲醛和取代菊酰氯在液相碱性微波条件下反应生成稳定同位素标记拟除虫菊酯；

所述步骤S2采用重水、氘代甲醇、氘代氯仿、氘代DMSO和氘代丙酮中的一种或几种混合形成液相环境，所述步骤S2的液相环境中添加有碱，所述碱为氰化钠、氰化钾、硼氢化钠和氰化亚铜中的一种或几种混合；

所述稳定同位素标记苯酚钾为稳定同位素¹³C标记、稳定同位素D标记或稳定同位素¹³C和D双标记；所述取代菊酰氯为二氯菊酰氯、二溴菊酰氯、三氟甲基菊酰基、2,2,3,3-四甲基环丙烷甲酰氯或异丙基对氯苯乙酰基。

2.如权利要求1所述的稳定同位素标记拟除虫菊酯的合成方法，其特征在于，所述步骤S1中稳定同位素标记苯酚钾和间溴苯甲醛的摩尔比为1：1～1：10，反应温度为-50～200℃，反应时间为0.1～2小时。

3.如权利要求1所述的稳定同位素标记拟除虫菊酯的合成方法，其特征在于，所述步骤S1和步骤S2控制微波功率为1～300瓦，压力为0～200psi。

4.如权利要求1所述的稳定同位素标记拟除虫菊酯的合成方法，其特征在于，所述步骤S1和步骤S2对反应液采用柱层析进行分离洗脱，柱层析中硅胶目数为100～500目，洗脱时选择正己烷：乙酸乙酯按体积比100:1～1:1作为洗脱剂。

5.如权利要求1所述的稳定同位素标记拟除虫菊酯的合成方法，其特征在于，所述步骤S1在惰性气体保护的液相环境中进行反应。

6.如权利要求5所述的稳定同位素标记拟除虫菊酯的合成方法，其特征在于，所述惰性气体为氦气和氩气的一种或几种混合。

7.如权利要求1所述的稳定同位素标记拟除虫菊酯的合成方法，其特征在于，所述步骤S2中稳定同位素标记间苯氧基苯甲醛、取代菊酰氯和碱的摩尔比为1:1:1～1:5:10，反应温度为-50～100℃，反应时间为0.1～2小时。

8.如权利要求1～7任一项所述的稳定同位素标记拟除虫菊酯的合成方法，其特征在于，所述稳定同位素标记拟除虫菊酯为稳定同位素标记的氯氰菊酯、氯菊酯、溴氰菊酯、氟氯氰菊酯、甲氰菊酯或氰戊菊酯，其分子结构式如下所示：

氯氰菊酯：R₁=CN，R₂=二氯菊酰基；

氯菊酯：R₁=H，R₂=二氯菊酰基；

溴氰菊酯：R₁=CN，R₂=二溴菊酰基；

氟氯氰菊酯：R₁=CN，R₂=三氟甲基菊酰基；

甲氰菊酯：R₁=CN，R₂=2,2,3,3-四甲基环丙烷甲酰基；

氰戊菊酯：R₁=CN，R₂=异丙基对氯苯乙酰基。