[发明专利]一种新型季铵盐化环糊精聚氨酯基共聚物材料及其制备方法在审
申请号: | 201910620023.5 | 申请日: | 2019-07-10 |
公开(公告)号: | CN110354823A | 公开(公告)日: | 2019-10-22 |
发明(设计)人: | 王振宇;唐世刚;兰巧巧;孙裕佳 | 申请(专利权)人: | 丽水学院 |
主分类号: | B01J20/26 | 分类号: | B01J20/26;B01J20/30;C02F11/147;C02F11/00 |
代理公司: | 温州名创知识产权代理有限公司 33258 | 代理人: | 陈加利 |
地址: | 323000 *** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 季铵盐化 聚氨酯丙烯酸酯共聚物 共聚物材料 环糊精 制备 聚氨酯基 氯环 含羟基丙烯酸酯 环糊精衍生物 种子乳液聚合 二异氰酸酯 环糊精基 污泥脱水 聚氨酯 可降解 氯乙烯 乳化法 三级胺 乙烯基 引发剂 改性 吸附 聚合 合成 应用 治理 | ||
1.一种新型季铵盐化环糊精聚氨酯基共聚物材料及其制备方法,其特征在于,该材料制备包括如下反应步骤:
(1)内乳化法:
将环糊精衍生物与溶剂以1:1-1:50比例混合,加热升温至40-80℃搅拌至完全溶解,然后加入二异氰酸酯、含羟基丙烯酸酯、催化剂、溶剂、亲水扩链剂,并控制温度在40℃-80℃下反应3-12小时,得到预聚体,取出预聚体,并加入1:1-1:45的去离子水机械搅拌分散乳化,得到产物A,即含乙烯基的环糊精基聚氨酯;
(2)种子乳液聚合法:
取一定量步骤(1)得到的产物A作为种子乳液,与去离子水以1:1-1:100的比例稀释乳液,以接枝法一次性投料的方式,加入含氯乙烯基单体,搅拌同时通入氮气15-60分钟,待体系搅拌均匀后,在滴加引发剂的同时对反应体系加热至40℃-80℃,而后在此温度下反应2-12小时,得到产物B,即含氯环糊精基聚氨酯丙烯酸酯共聚物;
(3)季铵盐化改性:
取步骤(2)的得到的产物B,加入三级胺和溶剂,常温下搅拌12-72小时,烘干后拿溶剂多次洗涤,除去表面三级胺,得到最终产物C,即新型季铵盐化环糊精聚氨酯丙烯酸酯共聚物材料。
2.根据权利要求1所述的新型季铵盐化环糊精聚氨酯基共聚物材料的制备方法,其特征在于:所述步骤(1)的二异氰酸酯包括异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、1,6-己二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯中的任意一种或几种的混合。
3.根据权利要求1所述的新型季铵盐化环糊精聚氨酯基共聚物材料的制备方法,其特征在于:所述步骤(1)的含羟基丙烯酸酯包括甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟乙酯、2-羟基乙基甲基丙烯酸酯、4-羟基丁基丙烯酸酯中的任意一种或几种的混合。
4.根据权利要求1所述的新型季铵盐化环糊精聚氨酯基共聚物材料的制备方法,其特征在于:所述步骤(1)的催化剂包括二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡、二丁基二氯化锡中的任意一种或几种的混合。
5.根据权利要求1所述的新型季铵盐化环糊精聚氨酯基共聚物材料的制备方法,其特征在于:所述步骤(1)(3)的溶剂包括丙酮、二氯甲烷、甲醇、N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃中的任意一种或几种的混合。
6.根据权利要求1所述的新型季铵盐化环糊精聚氨酯基共聚物材料的制备方法,其特征在于:所述步骤(1)的亲水扩链剂包括2,2-二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、酒石酸、含羧基半脂二元醇、二氨基苯甲酸中的任意一种或几种的混合。
7.根据权利要求1所述的新型季铵盐化环糊精聚氨酯基共聚物材料的制备方法,其特征在于:所述步骤(2)的含氯乙烯基单体包括(E)-1-氯-3,7-二甲基-2,6-辛二烯、甲基丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯、氯乙酸乙烯酯、氯乙酸烯丙酯中的任意一种或几种的混合。
8.根据权利要求1所述的新型季铵盐化环糊精聚氨酯基共聚物材料的制备方法,其特征在于:所述步骤(2)的引发剂包括过硫酸钾、过硫酸铵、过硫酸钠中的任意一种或几种的混合。
9.根据权利要求1所述的新型季铵盐化环糊精聚氨酯基共聚物材料的制备方法,其特征在于:所述步骤(3)的三级胺包括三乙胺、N,N-二甲基苄基胺、N-乙基苯胺、N-甲基二乙醇胺中的任意一种或几种的混合。
10.根据权利要求1所述的新型季铵盐化环糊精聚氨酯基共聚物材料的制备方法,其特征在于:所述步骤(1)的环糊精衍生物和二异氰酸酯的摩尔数比为1:1-1:60,催化剂的添加量为所述二异氰酸酯的摩尔数0.01-0.20%,所述步骤(2)的单体与引发剂的摩尔比为20:1-500:1。所述步骤(1)(3)的溶剂用量为单体质量的70-300%。
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