[发明专利]一种长链多官能团聚乙烯醇阴离子交换膜及其制备方法有效

专利信息
申请号: 201910627339.7 申请日: 2019-07-12
公开(公告)号: CN110444792B 公开(公告)日: 2022-04-12
发明(设计)人: 焉晓明;高毅超;贺高红;代岩;郑文姬;阮雪华 申请(专利权)人: 大连理工大学
主分类号: H01M8/1025 分类号: H01M8/1025;H01M8/1069;H01M8/1088;H01M12/06
代理公司: 大连理工大学专利中心 21200 代理人: 温福雪;侯明远
地址: 124221 辽*** 国省代码: 辽宁;21
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摘要:
搜索关键词: 一种 长链多 官能团 聚乙烯醇 阴离子 交换 及其 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种长链多官能团聚乙烯醇阴离子交换膜,其特征在于,该长链多官能团聚乙烯醇阴离子交换膜的结构如下:

其中:x=0.1~0.5,y=0.5~0.9;n为3~6的正整数。

2.一种长链多官能团聚乙烯醇阴离子交换膜的制备方法,其特征在于,步骤如下:

(1)氯代聚乙烯醇的合成:将聚乙烯醇溶于溶剂A中,升温至80℃溶解后加入对甲苯磺酸,搅拌均匀后加入氯乙醛溶液,40~80℃保持温度恒定反应1~5h;将反应溶液到入沉淀剂A中,过滤、洗涤、干燥得到氯代聚乙烯醇;

所述聚乙烯醇分子量为7000-14000,氯乙醛溶液为含氯乙醛质量分数40%的水溶液;

所述氯乙醛与氯乙烯醇单元的摩尔比为1:1~4;

所述对甲苯磺酸与聚乙烯醇单元摩尔比为1:5~10;

所述的溶液A为DMSO、NMP、DMAC溶剂中的一种;

所述聚乙烯醇与溶剂A的w/v,g/ml比为2%~8%;

所述沉淀剂A为乙腈、丙酮中的一种;

(2)单官能团离子液体制备:

将含有脂肪链的二溴单体及三甲胺溶液溶解于溶剂B中,在20~60℃反应48h,将析出的固体产物用溶剂B反复清洗3~5次,真空干燥得到离子液体;

所述的含有脂肪链的二溴单体结构如下:

其中n=3~6的正整数;

所述的含有脂肪链的二溴单体:三甲胺的摩尔比1.5~2:1;

所述的含有脂肪链的二溴单体在溶剂B中的w/v,g/ml为10~30%;

所述的溶剂B为乙酸乙酯、乙腈、四氢呋喃中的一种;

(3)多官能团离子液体制备:

将单官能团离子液体溶解于溶剂C中,加入含脂肪链的二胺单体,在20~60℃反应24h,将析出的固体产物用溶剂C反复清洗3~5次,真空干燥得到离子液体;

所述的含有脂肪链的二胺单体结构如下:

其中n=3~6的正整数;

所述的含有脂肪链的二胺单体:单官能团离子液体的摩尔比1.5~2:1;

所述的含有脂肪链的二胺单体在溶剂C中的w/v,g/ml为10~30%;

所述的溶剂C为乙酸乙酯、乙腈、四氢呋喃中的一种;

(4)长链多官能团聚乙烯醇阴离子交换膜的制备:在惰性气体保护下,将氯代聚乙烯醇溶解于溶剂D中,加入KI,在80℃下溶解;将多官能团离子液体用溶剂D溶解后加入到体系中,在80~120℃条件下反应24~48h;将反应溶液倒入沉淀剂B中,过滤、洗涤、干燥;再将产物溶于溶剂D中,加入戊二醛交联剂,配成铸膜液后浇铸成膜;将膜浸泡于1mol/L氢氧化钾溶液中24~48h,在去离子水中浸泡至中性,即得长链多官能团聚乙烯醇阴离子交换膜;

所述的氯代聚乙烯醇重复单元:KI:多官能团离子液体:戊二醛的摩尔比=1:0.05~0.2:1~2:0.1~0.3;

所述的氯代聚乙烯醇在溶剂D中的w/v,g/ml为3~10%;

所述的溶剂D为N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜中的一种;

所述的沉淀剂B为丙酮、乙腈中的一种;

所述的铸膜液w/v,g/ml为3~10%。

3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,真空干燥的温度为40~60℃,时间为6小时以上。

4.根据权利要求2或3所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,真空干燥温度为30~60℃,时间为12小时以上。

5.根据权利要求2或3所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,真空干燥的温度为40~80℃,时间为8小时以上。

6.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,真空干燥的温度为40~80℃,时间为8小时以上。

7.根据权利要求2、3或6所述的制备方法,其特征在于,步骤(4)中,浇铸法成膜的烘干温度为50~80℃,时间为24~48小时。

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