[发明专利]一种生产乙醛酸酯的方法

权利要求书

1.一种生产乙醛酸酯的方法，包括在脱氢催化剂的存在下，以羟基乙酸酯为原料，在无氧负压条件下反应生成乙醛酸酯；所述无氧表示体系中氧气体积浓度小于0.01％；

所述催化剂包括铜和/或铜的氧化物，稀土金属和/或稀土金属的氧化物，载体；其中，以重量份数计，

铜和/或铜的氧化物为1-50份；

以稀土元素计，稀土金属和/或稀土金属的氧化物为0.01-10份；

载体为40-98.99份；

所述反应的温度为150-500℃；

所述催化剂的制备方法如下步骤：

1)将铜的可溶性盐与稀土金属的可溶性盐配成混合溶液Ⅰ；

2)搅拌状态下将载体加入到溶液Ⅰ中得到浆料Ⅱ；

3)将选自碳酸盐、碳酸氢盐、碱金属的氢氧化物和无机氨水中的一种或多种配制成溶液Ⅲ作沉淀剂；

4)将溶液Ⅲ加入浆料Ⅱ，控制反应终点的pH值为6-8.5，得到浆料Ⅳ；

5)将浆料Ⅳ过滤洗涤后得到的滤饼在80-120℃烘干、300-500℃焙烧、还原即得到所述脱氢催化剂；

所述羟基乙酸酯反应在以表压计为-0.08至-0.01MPa的条件下进行；

所述稀土元素选自镧、铈和钐中的一种或多种。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述反应的温度为200-400℃；和/或，羟基乙酸酯的质量空速为0.1-2.5h^-1。

3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，羟基乙酸酯的质量空速为0.1-2h^-1。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述乙醛酸酯为乙醛酸甲酯或乙醛酸乙酯。

5.根据权利要求1-4中任一项所述的方法，其特征在于，所述反应中，羟基乙酸酯中加入氮气作为稀释气。

6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，氮气的体积空速为500-3000h^-1。

7.根据权利要求4或5所述的方法，其特征在于，所述载体选自氧化硅、氧化铝、氧化锆、氧化钛和硅铝分子筛中的一种或多种。

8.根据权利要1所述的方法，其特征在于，所述载体为氧化铝、SBA-15、MCM-41和ZSM-5分子筛中的一种或多种。

9.根据权利要求1-4中任一项所述的方法，其特征在于，所述催化剂中同时含有铜和铜的氧化物，铜与铜的氧化物的质量之比为0.5-10:1。

10.根据权利要求1-4中任一项所述的方法，其特征在于，所述铜或铜的氧化物的晶粒的平均粒径为10-50nm。

11.根据权利要10所述的方法，其特征在于，所述铜或铜的氧化物的晶粒的平均粒径为15-35nm。

12.根据权利要求1-4中任一项所述的方法，其特征在于，所述脱氢催化剂中，以重量份数计，

铜和/或铜的氧化物为3-35份，

以稀土元素计，稀土金属和/或稀土金属的氧化物为0.1-7份；

载体为58-96.9份。