[发明专利]一种催化氧化汽柴油脱硫负载型催化剂的制备方法

说明书

本发明公开了一种催化氧化汽柴油脱硫负载型催化剂的制备方法，具体为：首先，将硅钨酸粉碎、研磨过筛，与水混合均匀，得到硅钨酸水溶液，再与咪唑类离子液体混合均匀，烘干，得到白色固体；将得到的白色固体溶解于有机溶剂中，并加入硅酸酯和有机碱，搅拌，形成凝胶类化合物，抽滤，洗涤，真空干燥，研磨过筛，即可得到催化氧化汽柴油脱硫负载型催化剂。本发明的方法制备的催化剂，脱硫效果高，反应条件温和，脱硫成本低；且无需加入有机溶剂进行氧化后的萃取，操作简单，反应能耗低，技术环境友好，可广泛应用于汽柴油脱硫工业领域。

技术领域

本发明属于催化材料制备技术领域，具体涉及一种催化氧化汽柴油脱硫负载型催化剂的制备方法。

背景技术

汽柴油是能源领域重要的燃料，主要包括汽油、柴油和航空汽油等三大类。燃油中含有少量的硫，其燃烧后变为二氧化硫，污染环境，是导致雾霾的一个重要因素。因此，许多国家和地区对汽柴油中的硫含量有着非常严格的要求。如何高效的深度脱硫已经成为一个全球行的研究课题。

在2000年，我们国家的汽油标准执行GB17930-1999标准，规定硫含量在800ppm以下；在2009年，我们国家的汽油标准执行GB17930-2006标准，规定硫含量在150ppm以下；2017年，美国环境保护局要求汽柴油的最大硫含量为10ppm。从这一系列的标准中，可以看到我国与汽柴油的含硫标准正与国际接轨。

氧化脱硫由于反应条件温和(常压，反应温度40-100℃)、生产成本低、环境友好等优势逐渐成为新兴脱硫技术的发展趋势。氧化脱硫的原理是把含硫化合物氧化为相应的砜或亚砜，使其分子极性增强，进而通过萃取或者吸附等方法脱除，从而达到深度脱硫的效果。

美国专利(US7427581、US7182918、US6869522和US6274533)公开了采用吸附剂在临氢条件下对轻质含硫烃进行脱硫，具有脱硫深度高、氢耗低、辛烷值损失少等特点，可以生产硫含量为30μg/g以下的燃料油。虽然吸附脱硫可以有很好的深度脱硫，但是实际应用中依然存在如下问题：第一，由于过渡金属对烯烃同样存在加氢作用，会导致汽油产品辛烷值下降，降低汽油产品品质；第二，前述吸附剂中氧化锌上结合的硫达到饱和时，会导致脱硫活性下降，必须经氧化再生将硫脱除后才能再次使用。而在频繁的氧化再生-还原过程中，作为活性组分的金属会发生聚集，而且氧化锌在再生过程中会因转化为硅酸锌和铝酸锌使吸附剂在循环使用过程中的脱硫活性下降，吸附剂的失活速率较高，影响含硫烃脱硫的实施效果。中国专利(公开号分别为CN20181004682、CN20171012423、CN201710068758、CN201510581785)都报道了氧化脱硫的新型技术，脱硫效果也比较理想，然而，都存在一定的不足之处，如需要大量有机溶剂进行萃取，反应温度过高(200-400度)，能耗太大，脱硫成本高等问题，从而限制了该类技术的工业化应用，开发新型，低成本的氧化脱硫技术势在必行。

发明内容

本发明的目的是提供一种催化氧化汽柴油脱硫负载型催化剂的制备方法，解决了现有技术中催化剂脱硫效果差且成本高的问题。

本发明所采用的技术方案是，一种催化氧化汽柴油脱硫负载型催化剂的制备方法，具体按照以下步骤实施：

步骤1，将硅钨酸粉碎、研磨过筛，得到硅钨酸粉体；

步骤2，将经步骤1后得到的硅钨酸粉体与水混合均匀，得到硅钨酸水溶液，再将硅钨酸水溶液与咪唑类离子液体混合均匀，形成混合液，之后在将混合液于50-100℃的条件下烘干2-4h，得到白色固体；

步骤3，将经步骤2后得到的白色固体溶解于有机溶剂中，并加入硅酸酯和有机碱，在40-70℃的条件下搅拌4-6h，形成凝胶类化合物，之后再将凝胶类化合物进行抽滤，使固液分离，将得到的固体物质用去离子水洗涤数次，最后，放入烘箱中在100℃～160℃条件下真空干燥4h～6h，研磨过筛，即可得到催化氧化汽柴油脱硫负载型催化剂。

本发明的特点还在于，