[发明专利]一种MCM-41/SAPO-11复合分子筛负载贵金属催化剂及其制备方法和应用在审
申请号: | 201910641100.5 | 申请日: | 2019-07-16 |
公开(公告)号: | CN110292947A | 公开(公告)日: | 2019-10-01 |
发明(设计)人: | 刘学军;王燕娣;卢美贞;计建炳;俞云良;韦一 | 申请(专利权)人: | 浙江工业大学 |
主分类号: | B01J29/85 | 分类号: | B01J29/85;C10G45/64 |
代理公司: | 杭州浙科专利事务所(普通合伙) 33213 | 代理人: | 周红芳 |
地址: | 310014 浙*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 负载贵金属催化剂 复合分子筛 复合分子筛颗粒 制备方法和应用 贵金属前驱体 催化剂 临氢异构化反应 去离子水洗涤 催化剂载体 催化稳定性 复合孔结构 浸渍法负载 凝胶混合物 贵金属 催化活性 正构烷烃 煅烧活化 模板剂 水混合 纯硅 单质 过筛 介孔 晶化 磷源 铝源 微孔 压片 原粉 煅烧 制备 催化 破碎 | ||
1.一种MCM-41/SAPO-11复合分子筛负载贵金属催化剂的制备方法,其特征在于包括以下步骤:
1)将纯硅MCM-41原粉加入到去离子水中搅拌均匀,得到纯硅MCM-41水分散液;接着向得到的纯硅MCM-41水分散液中依次加入磷源、铝源及模板剂并且不断搅拌,直至得到均匀的凝胶混合物;
2)将步骤1)所得凝胶混合物于170~200℃温度下静置晶化12~48 h后,离心,离心所得固体用去离子水洗涤至中性,干燥后,置于马弗炉中煅烧活化,即制得去除模板剂的MCM-41/SAPO-11复合分子筛原粉,然后压片、破碎、过筛,得到MCM-41/SAPO-11复合分子筛颗粒;
3)将步骤2)所得MCM-41/SAPO-11复合分子筛颗粒等体积浸渍在贵金属前驱体的水溶液中,浸渍完成后进行干燥,干燥后的固体置于马弗炉中进行煅烧,使浸渍负载于MCM-41/SAPO-11复合分子筛颗粒上的贵金属前驱体转变为贵金属单质,即制得所述MCM-41/SAPO-11复合分子筛负载贵金属催化剂。
2.根据权利要求1所述的一种MCM-41/SAPO-11复合分子筛负载贵金属催化剂的制备方法,其特征在于步骤1)中,所述纯硅MCM-41为纯硅未脱除模板剂的MCM-41分子筛;所述铝源选自下列之一:异丙醇铝、硝酸铝、拟薄水铝石、氧化铝、硫酸铝、偏铝酸钠、氯化铝。
3.根据权利要求1所述的一种MCM-41/SAPO-11复合分子筛负载贵金属催化剂的制备方法,其特征在于步骤1)中,所述模板剂为二正丙胺或二异丙胺;所述磷源为磷酸。
4. 根据权利要求1所述的一种MCM-41/SAPO-11复合分子筛负载贵金属催化剂的制备方法,其特征在于步骤1)中,所述纯硅MCM-41、磷源、铝源及模板剂的质量比为2.5~7.5 :15~20 : 10~15 : 10~15。
5.根据权利要求1所述的一种MCM-41/SAPO-11复合分子筛负载贵金属催化剂的制备方法,其特征在于步骤2)中,于马弗炉中煅烧活化的过程为:在空气气氛下,于450~700℃温度煅烧4~8h。
6.根据权利要求1所述的一种MCM-41/SAPO-11复合分子筛负载贵金属催化剂的制备方法,其特征在于步骤3)中,浸渍的温度为室温,浸渍的时间为12~48h;步骤3)中,进行煅烧的过程为:首先在空气气氛下于400~600℃温度煅烧2~5h,随后自然冷却至室温,然后在H2气氛下于350~400℃温度煅烧2~4h,再自然冷却至室温。
7.根据权利要求1所述的一种MCM-41/SAPO-11复合分子筛负载贵金属催化剂的制备方法,其特征在于步骤3)中,所述贵金属前驱体为Pt、Pd、Rh、Ru中的至少一种的可溶性盐;步骤3)制得的MCM-41/SAPO-11复合分子筛负载贵金属催化剂中,所述贵金属在MCM-41/SAPO-11复合分子筛上的负载量为0.1%~2.0%。
8.根据权利要求7所述的一种MCM-41/SAPO-11复合分子筛负载贵金属催化剂的制备方法,其特征在于所述贵金属前驱体为硝酸四氨铂、氯铂酸、四氯铂酸铵、醋酸钯、氯化钌、氯化铑、钌酸钾中的至少一种。
9.如权利要求1~8任一所述的方法制备的MCM-41/SAPO-11复合分子筛负载贵金属催化剂。
10.如权利要求9所述的MCM-41/SAPO-11复合分子筛负载贵金属催化剂在催化正构烷烃的临氢异构化反应中的应用。
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