[发明专利]一种锂金属电池的人造二维固体电解质界面材料、负极前驱体材料、负极及其制备和应用在审
申请号: | 201910643764.5 | 申请日: | 2019-07-17 |
公开(公告)号: | CN111785964A | 公开(公告)日: | 2020-10-16 |
发明(设计)人: | 洪波;赖延清;高春晖;史晨阳;张治安;张凯 | 申请(专利权)人: | 中南大学 |
主分类号: | H01M4/62 | 分类号: | H01M4/62;H01M4/134;H01M4/1395;H01M10/052;H01M12/08 |
代理公司: | 长沙市融智专利事务所(普通合伙) 43114 | 代理人: | 盛武生;魏娟 |
地址: | 410083 湖南*** | 国省代码: | 湖南;43 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 金属 电池 人造 二维 固体 电解质 界面 材料 负极 前驱 及其 制备 应用 | ||
1.一种人造二维固体电解质界面材料,其特征在于:其化学式为W(SxSe1-x)2,其中x的取值为0<x<1;
优选地,x为0.3~0.9;进一步优选为0.4~0.8;
优选为,为二维材料WS2中原子掺杂Se的复合材料。
2.一种锂金属电池负极前驱体材料,其特征在于:包括负极集流体以及覆盖在集流体表面的权利要求1所述的人造二维固体电解质界面材料层。
3.如权利要求2所述的锂金属电池负极前驱体材料,其特征在于:所述的集流体包括平面集流体和三维集流体;
优选的,所述的平面集流体材料为钛、铬、锰、铁、钴、镍、铜中的至少一种,最优选为铜箔或镍箔;
优选的,所述的三维集流体为碳基集流体和/或金属基集流体;
所述的碳基集流体为三维的碳纤维、碳纸、碳布、碳纳米管、硬碳、软碳、石墨、石墨烯、氧化石墨烯、还原氧化石墨烯中的至少一种;
所述的金属基集流体为多孔金属;所述的金属为钛、铬、锰、铁、钴、镍、铜中的至少一种;
优选地,所述的固体电解质界面材料层为包覆在集流体表面的致密材料层。
4.一种权利要求2或3所述的锂金属电池负极前驱体材料的制备方法,其特征在于:先在集流体上制备WS2预制层,然后对WS2预制层进行硒化退火,在集流体的表面形成W(SxSe1-x)2材料层。
5.如权利要求4所述的锂金属电池负极前驱体材料的制备方法,其特征在于:采用磁控溅射方法在集流体上形成WS2预制层;
优选采用方案A-1或方案A-2:
方案A-1:以硫化钨为靶材,以集流体为基底,以保护气氛为工作气体,通过磁控溅射在集流体上制备一层WS2预制层;
方案A-2:以金属钨为靶材,以集流体为基底,以包含硫化氢的气体为工作气体,通过磁控溅射在集流体上制备WS2预制层;所述的包含硫化氢的气体中,硫化氢的体积百分数不小于0.01%;
优选地,方案A-1、方案A-2中;工作气体流量为1-500sccm,控制工作气压为0.05-7.5Pa、控制溅射功率密度为0.05-300W/cm2、控制基底温度为0-450℃、控制靶材到基底的距离为3-40cm、控制溅射时间为0.1-200min。
6.如权利要求4或5所述的锂金属电池负极前驱体材料的制备方法,其特征在于:硒化退火步骤为:将集流体上的WS2预制层置于反应炉中,往炉中通入带有硒源的工作气体,在200-500℃下进行硒化处理5-600min;
优选地,带有硒源的工作气体为硒源气体和保护气体的混合气体;其中,硒源气体的体积百分数为0.1-99%;
所述硒源气体为在200-500℃下硒源气化的气体;
优选地,所述的硒源气体为硒化氢气体、二乙基硒或硒蒸汽中的至少一种;
所述带硒源气体的工作气体在反应炉内产生的压力为0.01-100000Pa。
7.如权利要求4或5所述的锂金属电池负极前驱体材料的制备方法,其特征在于:硒化退火步骤为:在WS2预制层表面通过蒸发或溅射制备一层硒单质,然后惰性气氛下进行热处理;
优选地,热处理温度为200-500℃;热处理时间为5-600min。
8.一种锂金属电池负极,其特征在于:包括负极集流体,复合在集流体表面的锂金属层以及覆盖锂金属层的权利要求1所述的人造二维固体电解质界面材料层;
优选地,锂的负载量为5-100mAh/g。
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