[发明专利]一种多相结构的丁二烯-苯乙烯共聚物胶乳及其制备方法和应用有效
申请号: | 201910648658.6 | 申请日: | 2019-07-18 |
公开(公告)号: | CN110483676B | 公开(公告)日: | 2022-04-15 |
发明(设计)人: | 张连腾;米普科;张张;陈翠;张志高;汤银银;王志英;景敏 | 申请(专利权)人: | 广东腾龙化工科技有限公司;华东理工大学 |
主分类号: | C08F212/08 | 分类号: | C08F212/08;C08F236/10;C08F220/06;C08F222/02;C08F220/56;C08F220/58;C08F2/26;D21H19/20 |
代理公司: | 广州市南锋专利事务所有限公司 44228 | 代理人: | 罗晓聪 |
地址: | 523000 广东省东*** | 国省代码: | 广东;44 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 多相 结构 丁二烯 苯乙烯 共聚物 胶乳 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种多相结构的丁二烯-苯乙烯共聚物胶乳,其特征在于,所述共聚物胶乳由内核相、软相、硬相三相共聚物和水组成,至少一相由丁二烯、苯乙烯、功能单体和不饱和羧酸单体通过乳液聚合形成;
所述内核共聚物的单体混合物重量占所述单体混合物总重15~25wt%;
所述软相共聚物的单体混合物重量占所述单体混合物总重35~50wt%;
所述硬相共聚物的单体混合物重量占所述单体混合物总重的40~55wt%;
所述共聚物胶乳,粒径为100~200nm;电位为-10~-30mv,凝胶含量为70~90%,玻璃化转变温度为25~32℃、5~12℃和15~25℃;
所述共聚物胶乳制备方法包括以下步骤:
(1)第一聚合阶段
将种子胶乳、占总重量0.10~0.40wt%的乳化剂、电解质和螯合剂用去离子水溶解,配成水溶液,加入反应釜中,搅拌升温至75~95℃;开始滴加占总重量2.32~2.5wt%丁二烯单体、5.64~6.05wt%苯乙烯单体、0.28~0.40wt%不饱和羧酸、0.20~0.27 wt%乳化剂、0.13~0.20 wt%引发剂,滴加时间为0.5~1小时;
(2)第二聚合阶段
当步骤(1)预聚合结束后,向反应釜中同时连续滴加0.50~0.65wt%乳化剂、0.35~0.43wt%引发剂、8.1~9wt%丁二烯单体、13.3~14.2wt%苯乙烯单体、0.60~0.80wt%不饱和羧酸、0.20~0.30wt%功能单体以及分子量调节剂;除引发剂溶液外,其他物料连续加入时间1.0~2.0小时,保持反应温度75~95℃;引发剂溶液连续加入时间在2.0~3.0小时;
(3)第三聚合阶段
当步骤(2)滴加结束后,继续向反应釜中同时连续滴加0.60~0.70wt%乳化剂、0.40~0.47wt%引发剂、7.7~8.8wt%丁二烯单体、15.6~16.8wt%苯乙烯单体、0.8~1.2wt%不饱和羧酸、0.30~0.40wt%功能单体以及分子量调节剂;除引发剂溶液外,其他物料连续加入时间1.5~2.5小时,保持反应温度75~95℃;引发剂溶液连续加入时间在2.5~3.5小时;连续滴加结束后,在温度80~100℃保温1~3小时;
(4)脱气阶段
反应完成后产品经闪蒸、汽提步骤后完成脱气阶段;
闪蒸过程胶乳进料1.5~3小时,真空度-0.05~-0.095MPa,温度60~90℃;汽提过程中,加入胶乳总量的0.05~0.075%的氧化还原引发剂,或者0.05~0.1%的热引发剂,蒸汽流量1~3吨/小时,汽提时间2.5~4.5小时,真空度-0.65~-0.085MPa,温度65~85℃;
最后冷却,加碱中和至pH为中性,过滤,得到具有异相结构的丁二烯—苯乙烯共聚物胶乳。
2.如权利要求1所述的一种多相结构的丁二烯-苯乙烯共聚物胶乳,其特征在于,
内核相共聚物组成包括:
丁二烯单体:26~30 wt%;
苯乙烯单体:66~70 wt%;
不饱和羧酸:2~5 wt%;
软相共聚物组成包括:
丁二烯单体:35~39 wt%;
苯乙烯单体:57~62 wt%;
不饱和羧酸:2~5 wt%;
功能单体:0.5~2.0 wt%;
硬相共聚物胶乳组成包括:
丁二烯单体:30~36 wt%;
苯乙烯单体:59~66 wt%;
不饱和羧酸:3~6 wt%;
功能单体:1.0~2.0 wt%。
3.如权利要求2所述的一种多相结构的丁二烯-苯乙烯共聚物胶乳,其特征在于,所述不饱和羧酸为丙烯酸、衣康酸、甲基丙烯酸、富马酸、马来酸中的任意一种或者混合。
4.如权利要求2所述的一种多相结构的丁二烯-苯乙烯共聚物胶乳,其特征在于,所述功能单体为丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酰胺、羟甲基丙烯酰胺中的任意一种或者混合。
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