[发明专利]一种四苯基苯酚膦盐的制备方法

说明书

本发明公开了一种四苯基苯酚膦盐的制备方法，其特征在于：甲醇溶剂中，加入四苯基溴化膦和苯酚，四苯基溴化膦和苯酚的摩尔比为1:3～4，搅拌至完全溶解，然后在温度20‑25℃下滴加氢氧化钠水溶液，滴加完毕待温度稳定后升温至45℃搅拌70～90min，冷却至20‑22℃，倒出抽滤得湿品和母液，湿品用纯水泡洗两次，得干品四苯基苯酚膦盐，本发明采用价格低廉常见溶剂甲醇替代异丁醇后，不需要二次异丙醇的漂洗，母液即使套用多次后蒸出甲醇与水，甲醇与水的混合物可继续多次使用；使用甲醇与水混合溶剂，结晶时间短，离心即可去除少量未反应原料，套入下批次继续反应。

技术领域：

本发明公开了一种四苯基苯酚膦盐的制备方法，属于化学合成技术领域。

背景技术：

四苯基苯酚膦盐作为一种重要的化工原料，其主要是作为酯交换催化剂，特别是用于不使用溶剂情况下的热塑性聚碳酸酯的制备。

目前，四苯基苯酚膦盐的制备方法主要是采用溴化四苯基鏻和苯酚为原料，以异丙醇为溶剂，以溴化铁、硫酸铜等作为催化剂，合成制得，如公开号为CN109942628A的文献中：“取溴化四苯基膦、苯酚和去离子水，加入反应釜中，搅拌均匀，加热至20-25℃，快速加入质量百分比浓度为48％的氢氧化钠溶液，调节混合溶液的pH值至10.5，升温至50-55℃，反应1.2小时；加入异丁醇1075g，搅拌均匀，分离出有机相，有机相以三倍去离子水洗涤3次，45-50℃真空蒸馏掉异丁醇，90℃真空干燥，得四苯基膦苯酚盐”。这种合成方法具有较好的收率，但存在以下问题：

1、第一次分层后，加入去离子水水后有机相为固液混合物，需要升温才能保持分离水层(低温结晶提前析出，很难分层)，抽滤后固体仍需要异丙醇的洗涤；操作工序较多不利于工业化生产；

2、异丁醇在水中有约10％的溶解度，沸点又接近，不利于分离。

3、苯酚的用量偏大，至少需要5倍量以上。

发明内容：

本发明的目的在于提供一种反应效率高、收率高，产物分离简单、溶剂可反复回收套用的四苯基苯酚膦盐的制备方法。

本发明采取的技术方案如下：

一种四苯基苯酚膦盐的制备方法，其特征在于：甲醇溶剂中，加入四苯基溴化膦和苯酚，四苯基溴化膦和苯酚的摩尔比为1:3～4，搅拌至完全溶解，然后在温度20-25℃下滴加氢氧化钠水溶液，滴加完毕待温度稳定后升温至45℃搅拌70～90min，冷却至20-22℃，倒出抽滤得湿品和母液，湿品用纯水泡洗两次，得干品四苯基苯酚膦盐。

进一步的设置在于：

母液中补充甲醇、四苯基溴化膦、苯酚,待搅拌溶完后，20-25℃下滴加氢氧化钠水溶液，45℃搅拌90min，得第二批湿品。

反应温度为20℃，反应时间为70min。

四苯基溴化膦和苯酚的摩尔比为1:3.5。

四苯基溴化膦和甲醇的摩尔比为1:20～30。

一种四苯基苯酚膦盐的制备方法，其特征在于：投加苯酚28.2g，甲醇69.5g，四苯基溴化膦36g,纯水84g,开启搅拌待全部溶完后，在温度20-25℃下滴加氢氧化钠水溶液8.7g，滴加完毕待温度稳定后升温至45℃搅拌80min，冷却至20-22℃，倒出抽滤得湿品74.5g,母液140.5g；湿品用59.4g,71g纯水泡洗两次，得湿品58.3g，干品30.9g；母液补13g甲醇，四苯基溴化膦36.0g，苯酚24.2g,待搅拌溶完后，20-25℃下滴加7.6g氢氧化钠水溶液，45℃搅拌90min，得第二批产品36.6g；母液补8.5g甲醇，四苯基溴化膦41.7g，苯酚28.1g,待搅拌溶完后，20-25℃下滴加8.8g氢氧化钠水溶液，45℃搅拌90min，得第三批产品42.7g。

本发明涉及的反应方程式如下：