[发明专利]苯并五元杂环类HPPD酶抑制剂或其盐、除草剂组合物、制备方法与用途

说明书

本发明公开了具有通式I或II的苯并五元杂环类HPPD酶抑制剂或其盐、除草剂组合物、制备方法与用途。通式I、II中X是氮原子、氧原子或硫原子；R₁为氢原子、C_1‑6烷基、C_1‑6烷氧基与芳香基团；R₂和R₃为卤素、硝基、三氟甲基、氰基、砜甲基、甲氧基、C1‑6烷基或C1‑6烷氧基；通式I中R₄为氢原子或甲基；通式II中R₄为氢原子、环丙基、三氟甲基、C1‑6烷基或C1‑6烷氧基；通式II中R₅为氢原子、C1‑6烷基、C1‑6烷氧基或芳环。本发明构建了完全不同于市场化HPPD抑制剂的有机骨架，并且生测活性与硝磺草酮相当。用作除草剂时，生长抑制效果显著。

技术领域

本发明涉及HPPD酶抑制剂、制备方法及用途，特别涉及苯并五元杂环类HPPD酶抑制剂或其盐、除草剂组合物、制备方法与用途。

背景技术

对羟基苯基丙酮酸双氧化酶(4-hydroxyphenylpyruvate dioxygenase，HPPD)存在于各种生物体中，是一种依赖二价铁离子的非血红素氧化酶，在一个单一催化循环中将对羟基丙酮酸经脱羧、取代基迁移和芳香环的氧化催化转化为尿黑酸。在植物体中，HPPD将对羟基苯基丙酮酸催化转化为尿黑酸这一过程时酪氨酸在植物体中代谢过程的一部分，催化的产物尿黑酸是指物体赖以生存的关键物质质体醌与生育酚生物合成的起始原料；此外，HPPD在酪氨酸降解中起作用，由于它具有异戊烯苯醌的芳基前体，亦即作为保护光合细胞的重要载体的质体醌与生育酚，因而具有重要的组成代谢作用。靶向除草剂抑制HPPD，导致阻碍4-羟苯基丙酮酸向尿黑酸的转变并间接抑制类胡萝卜素的合成，促使植物分生组织产生白化症状，最终导致植物死亡，具有重大农业意义。鉴于其上述重要作用和特点，使其成为继ALS、ACC以及PPO之后又一新的除草剂靶标酶。由于该酶抑制剂用于除草方面具有广谱、高效、残留低、环境相容性好、使用安全的特点，且尚未发现有关其抗性的报道，这更加引起相关研究人员对其抑制剂与构效关系研究的热情，同时开展了相关研究。

发明内容

发明目的：本发明目的是提供苯并五元杂环类HPPD酶抑制剂或其盐。

本发明的另一目的是提供所述提供苯并五元杂环类HPPD酶抑制剂或其盐的制备方法。

本发明的另一目的是提供除草剂的组合物。

本发明的最后一目的是提供苯并五元杂环类HPPD酶抑制剂或其盐中的至少一种或除草剂的组合物在控制有害植物上的用途。

技术方案：本发明提供一种具有通式I或II的苯并五元杂环类HPPD酶抑制剂或其盐：

其中，

通式I、II中X是氮原子、氧原子或硫原子；R₁为氢原子、C_1-6烷基、C_1-6烷氧基与芳香基团；R₂和R₃为卤素、硝基、三氟甲基、氰基、砜甲基、甲氧基、C1-6烷基或C1-6烷氧基；

通式I中R₄为氢原子或甲基；通式II中R₄为氢原子、环丙基、三氟甲基、C1-6烷基或C1-6烷氧基；

通式II中R₅为氢原子、C1-6烷基、C1-6烷氧基或芳环。

进一步地，所述卤素为氟、氯、溴或碘。

进一步地，所述的具有通式I或II的苯并五元杂环类HPPD酶抑制剂或其盐，为如下任一种：