[发明专利]4-邻烷氧芳基-1,2,3-三唑衍生物及合成方法和应用

说明书

本发明公开结构式如式Ⅰ或式Ⅱ所示的4‑邻烷氧芳基‑1,2,3‑三唑衍生物：，其中R¹选自H、Me、OMe、OH、CH₂OH、F、Cl、Br；R²选自H、Me、OMe、F、Cl、Br；R³选自H、Me、OMe、OEt、ⁿPrO、F、Cl、Br；R⁴选自Me、Et、ⁿPr、ⁱPr、Cy；本发明以1,4‑二取代‑1,2,3‑三氮唑为原料，在过渡金属催化作用下使4号位芳基邻位碳‑氢键直接转变为烷氧基，选择性合成4‑邻烷氧芳基‑1,2,3‑三唑衍生物；本发明合成的化合物同时含有1,2,3‑三唑环及烷氧基官能团，对三七根腐病致病菌具有很好的抑制效果。

技术领域

本发明涉及一种4-邻烷氧芳基-1,2,3-三唑衍生物及合成方法和应用，属于农药及有机合成技术领域。

背景技术

三氮唑类化合物在医药、农药及材料等领域已广泛应用，一直以来备受化学家们的重视。尤其在Sharpless发现有机叠氮与末端炔的点击反应之后，1,2,3-三氮唑类化合物的该类化合物的设计、合成及应用发展尤为迅速，并已广泛应用于抗菌、抗流感、抗癫痫、免疫及治疗肿瘤、关节炎、软骨病等方面（Kantheti S., Narayan R., Raju K. V. S. N.RSC Adv., 2015, 5, 3687; Schulze B., Schubert U. S. Chem. Soc. Rev., 2014,43, 2522.）。三七作为名贵栽培药用植物，随着社会需求量的不断增加，三七种植面积不断扩大，其病害问题日益严重，已成为三七生产的主要障碍；由于三七的经济部位是根系，所以根部腐烂成为直接影响三七产量、品质及商品价值的最严重病害，因而三七根腐病的防治工作以及新型抗菌剂的研发尤为重要。

功能化三氮唑的来源主要有以下几类途径：方法一是通过炔与叠氮类化合物发生环加成反应，在亚铜催化下可选择性得到1,4-二取代-1,2,3-三氮唑衍生物，而在钌或季胺碱催化下得则到1,5-二取代-1,2,3-三氮唑衍生物（Luciani, L., et al. Green Chem.,2018, 20, 183; Liu, P., et al. J. Org. Chem., 2018, 83, 5092.）；方法二是使用有机叠氮化合物和烯烃作为底物，发生有机催化环加成反应(Rohilla, S., et al. Eur. J. Org. Chem., 2016, 847; Li, W., et al. RSC Adv., 2015, 5, 88816.)；方法三是直接对1,2,3-三氮唑衍生物进行修饰(Ma, X.; et al. Synthesis, 2018, 50, 2567; ZhaoF., et al. Org. Chem. Front., 2017, 4, 1112; Zhao S., et al. Org. Lett.,2015, 17, 2828.)，包括烯基化、酰氧基化、烷氧基化、芳基化等过程，得到功能化1,2,3-三氮唑结构。

发明内容

本发明的目的在于提供一种4-邻烷氧芳基 -1,2,3-三唑衍生物，其化学结构式如下：

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