[发明专利]杯[4]方酰胺环己二胺衍生物及其催化不对称Michael加成与缩醛化串联反应方法有效

专利信息
申请号: 201910670958.4 申请日: 2019-07-24
公开(公告)号: CN110283087B 公开(公告)日: 2022-02-11
发明(设计)人: 李正义;童洪笑;殷乐;杨科;孙小强 申请(专利权)人: 常州大学
主分类号: C07C225/20 分类号: C07C225/20;C07C221/00;B01J31/02;C07B53/00;C07D311/74;C07D311/92;C07D493/04
代理公司: 常州市英诺创信专利代理事务所(普通合伙) 32258 代理人: 谢新萍
地址: 213164 *** 国省代码: 江苏;32
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摘要:
搜索关键词: 方酰胺环 己二胺 衍生物 及其 催化 不对称 michael 加成 缩醛化 串联 反应 方法
【权利要求书】:

1.一种杯[4]方酰胺环己二胺衍生物,其特征在于:所述的杯[4]方酰胺环己二胺衍生物的结构式为:

2.一种如权利要求1所述的杯[4]方酰胺环己二胺衍生物的应用,其特征在于:所述杯[4]方酰胺环己二胺衍生物用作催化剂催化不饱和酮酸酯和1,3-二羰基环酮进行不对称迈克尔加成与缩醛化串联反应;

所述不饱和酮酸酯结构式为

其中,R1为Ph时,R2为Me,Et或i-Pr;当R2为Et时,R1为4-CF3-C6H4,4-F-C6H4,4-Cl-C6H4,4-Br-C6H4,4-CH3O-C6H4,4-CH3-C6H4,4-NO2-C6H4或2-噻吩基;

所述1,3-二羰基环酮为1,3-环己二酮、2-羟基-1,4-萘醌、达米酮、4-羟基香豆素。

3.如权利要求2所述的杯[4]方酰胺环己二胺衍生物的应用,其特征在于:所述催化不对称迈克尔加成与缩醛化串联反应的方法步骤如下:

(1)以不饱和酮酸酯和1,3-二羰基环酮为原料,杯[4]方酰胺环己二胺衍生物为催化剂,在溶剂存在的条件下进行迈克尔加成与缩醛化串联反应,反应温度为-10~25℃,反应时间为2~8小时;

(2)步骤(1)反应结束后,浓缩溶剂,经乙酸乙酯和石油醚柱层析分离,纯化得产物。

4.如权利要求3所述的杯[4]方酰胺环己二胺衍生物的应用,其特征在于:所述不饱和酮酸酯与1,3-二羰基环酮的摩尔比为1:1.1;所述杯[4]方酰胺环己二胺衍生物用量为不饱和酮酸酯的摩尔量的1~5%;所述溶剂为H2O、DMSO、CH3OH、CH3CN、THF、Et2O、1,4-二氧六环、PhMe、CH2Cl2或CHCl3

5.如权利要求3所述的杯[4]方酰胺环己二胺衍生物的应用,其特征在于:所述催化剂用量为不饱和酮酸酯摩尔量的2.5%;所述反应温度为25℃;所述溶剂为二氯甲烷。

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