[发明专利]一种五氯环丙烷的制备方法

说明书

本发明涉及一种五氯环丙烷的制备方法，其中，以1,1,2‑三氯乙烯和三氯甲烷为原料，在相转移催化剂和强碱条件下反应，生成五氯环丙烷。本发明的制备方法工序简单，反应条件温和，操作简单，收率高，三废少，安全性高，易于实现工业化生产。

技术领域

本发明涉及一种卤代环烷烃的制备方法，尤其是涉及一种五氯环丙烷的制备方法。

背景技术

五氯环丙烷是一种重要的有机合成中间体，用于农药、医药和化工新材料的合成。关于五氯环丙烷的制备方法目前已有文献报道的方法有两个：(1)以三氯乙酸钠和1,1,2-三氯乙烯为原料，在强碱的条件下反应(Journal of the American Chemical Society,137(32),10246-10253；2015；JP 2014237598；Synthesis,3,260-2,1987；ChemischeBerichte,118(6),2450-71,1985；Tetrahedron Letters,18,1179-82,1963；Journal ofthe American Chemical Society,88(11),2478-81,1966)；(2)以3,3,3-三氯丙烯为原料，在0-100℃下，通过氯化的方法得到(CN 102992947A)。前者收率较低，只有20-40％，三废较多；后者需要用到剧毒的氯气，安全性差。因此，这两种方法都有较大的局限性，实现工业化较难，设备要求和生产成本较高。

发明内容

发明要解决的问题

本发明提供了一种五氯环丙烷的新的制备方法，该方法制备简单，反应条件温和，操作简单，收率高，三废少，安全性高，易于实现工业化生产；是一种顺应绿色制造和清洁生产的生产工艺。

用于解决问题的方案

本发明提供一种五氯环丙烷的制备方法，其中，以1,1,2-三氯乙烯和三氯甲烷为原料，在相转移催化剂和强碱条件下反应，生成五氯环丙烷。

根据本发明所述的制备方法，其中，1,1,2-三氯乙烯和三氯甲烷的摩尔比为1:1-1:2.5。

根据本发明所述的制备方法，其中，1,1,2-三氯乙烯和三氯甲烷的摩尔比为1:1-1:1.5。

根据本发明所述的制备方法，其中，所述相转移催化剂为季铵盐、季铵碱、冠醚、聚乙烯醇、聚乙二醇中的一种或多种；优选地，以1,1,2-三氯乙烯的摩尔量计，其的加入量为0.01-10％。

根据本发明所述的制备方法，其中，以1,1,2-三氯乙烯的摩尔量计，所述相转移催化剂的加入量为0.1-5％。

根据本发明所述的制备方法，其中，所述季铵盐为四丁基溴化铵、十六烷基三甲基溴化铵、氯化十二烷基二甲基苄基铵、溴化双十八烷基二甲基铵、十八烷基二甲基羟乙基铵硝酸盐中的一种或多种；所述季铵碱为四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵中的一种或多种；所述冠醚为15-冠-5、18-冠-6中的一种或多种。

根据本发明所述的制备方法，其中，所述强碱为碱金属或碱土金属的氢氧化物；优选地，强碱的浓度为20-60％；优选地，1,1,2-三氯乙烯和强碱的摩尔比为1:1-1:3，优选1:1-1:1.5。

根据本发明所述的制备方法，其中，所述强碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、氢氧化镁、氢氧化钡中的一种或多种；优选地，所述强碱的浓度为35-50％。

根据本发明所述的制备方法，其中，所述反应的反应温度为0-80℃。

根据本发明所述的制备方法，其中，所述反应的反应温度为10-40℃，优选为25-40℃。

发明的效果