[发明专利]一种1;3-二醇的双酯化合成方法

说明书

本发明涉及一种1,3‑二醇的双酯化合成方法，该合成方法包括以下步骤：在催化剂的存在下，1,3‑二醇单酯在120‑170摄氏度下发生酯交换反应1‑3小时，制备得到1,3‑二醇双酯和1,3‑二醇；分离1,3‑二醇双酯和1,3‑二醇，得到1,3‑二醇双酯；所述催化剂为苯并噻唑离子液体。所述苯并噻唑离子液体选自苯并噻唑硫酸氢盐、苯并噻唑磷酸二氢盐、苯并噻唑高氯酸盐、苯并噻唑硝酸盐、3‑(3‑磺酸)丙基苯并噻唑硫酸氢盐、3‑(3‑磺酸)丙基苯并噻唑高氯酸盐、3‑(3‑磺酸)丙基苯并噻唑磷酸二氢盐中的一种或几种。本发明通过采用苯丙噻唑粒子液体作为酯交换反应的催化剂，具有很好的催化效果,且催化剂的分离简单高效。

技术领域

本发明涉及一种1,3-二醇的双酯化合成方法。

背景技术

1,3-二醇为工业上有意义的原料。它用于大量应用中，即用于食品工业，作为染料和芳香物质的溶剂，作为烟草保湿剂，用于美容产品中，作为用于制动和液压流体、防冻剂、制冷机器中的润滑剂的组分，作为脂肪、油、树脂、蜡、染料等的溶剂。20世纪90年代后，1,3-二醇广泛用做聚酯树、醇酸树脂的原料，增塑剂的原料，聚氨酯涂料的原料，成膜助剂的主要成分。随着人对环境要求的提高，对VOC的限制越来越严格，多数小分子1,3-二醇的由于沸点低于250摄氏度被限制用于涂料橡胶等领域。1,3二醇双酯化合由于在聚合固化过程具有与1,3-二醇相似性质，且具有较高的沸点，作为1,3-二醇的替代被广泛应用。

将1,3-二醇通过酯化转化为1,3二醇双酯化合是合成1,3二醇双酯化合的主要途径之一。

现有技术中，将双醇制备双酯化合物普遍采用的催化剂为无机酸或有机酸，无机酸主要为磷酸、盐酸、浓硫酸和氯磺酸；有机酸主要为草酸、柠檬酸、甲磺酸和对甲苯磺酸。上述方法存在的问题是，反应结束后需通过碱中和除去所使用的催化剂，且该方法副反应多、腐蚀性强、工艺过程复杂、生产效率低下、产生大量的固体废弃物和废水污染环境。

发明内容

为了解决上述技术问题，本发明提供了一种1,3-二醇的双酯化合成方法，所述合成方法包括以下步骤：在催化剂的存在下，以无水含氯化合物作为溶剂，1,3-二醇在0-40摄氏度下与酰氯反应4-6小时，制备得到1,3-二醇双酯；所述催化剂为氯化锌和分子筛；所述合成方法还需要添加聚-4-乙烯基吡啶化合物。

作为一种优选的技术方案，所述1,3-二醇双酯的化学结构式如下：

；

所述乙酰氯的结构式如下：

；

所述1,3-二醇的化学结构式如下：

所述R¹、R²独立地选自甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、仲戊基、己基、异己基、仲己基、庚基、异庚基、仲庚基、辛基、异辛基、仲辛基、壬基、异壬基、仲壬基、癸基、异癸基、乙烯基、烯丙基、丙烯基、异丙烯基、丁烯基、异丁烯基、戊烯基、异戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基；苯基、甲苯基、二甲苯基、枯基；环戊基、环己基、环庚基、甲基环戊基、甲基环己基中的一种。

作为一种优选的技术方案，所述R1、R2的碳原子数为3-7。

作为一种优选的技术方案，所述R1、R2独立地选自甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基中的一种。

作为一种优选的技术方案，所述分子筛细孔孔径0.5-0.6nm，所述分子筛添加量为1,3-二醇质量分数的5-20%。

作为一种优选的技术方案，所述氯化锌的添加量为1,3-二醇物质量的0.1-4%。

作为一种优选的技术方案，所述聚-4-乙烯基吡啶化合物的用量为吡啶物质量为1,3-二醇的2-2.4倍。