[发明专利](1-(取代苯基)苊烯基)-二(3,5-二(三氟甲基))苯基膦化合物及其制备方法

说明书

本发明涉及大位阻缺电子有机膦配体化合物，更具体地涉及具有下式中任一个表示的结构的(1-(取代苯基)苊烯基)-二(3,5-二(三氟甲基))苯基膦配体化合物及其合成方法。本发明以苊烯为骨架合成的大位阻缺电子有机膦配体化合物可修饰位点多，结构丰富，在空气中可以稳定地存在，合成原料易得，合成方法简单，可以作为钯催化剂领域的重要配体。

技术领域

本发明属于有机化学金属催化配体合成领域并且涉及大位阻缺电子有机膦配体化合物，尤其是(2-(取代苯基)苊烯基)-二(3,5-二(三氟甲基))苯基膦配体化合物及其制备方法。

背景技术

在钯催化反应领域中，有机膦配体一直是不可或缺的一类配体，它的发展是很多钯催化反应实现突破的重要原因。

2018年，Biscoe课题组在研究Pd-催化烷基硼与芳基卤通过偶联构筑碳-碳键的反应中发现大位阻缺电子的膦配体bis-CF₃PhSPhos和bis-CF₃PhXPhos均可以高效催化该反应，底物范围广泛，立体构型保持(参见：Zhao Shibin,Gensch Tobias,Murray Benjamin,et al.Enantiodivergent Pd-catalyzed C–C bond formation enabled through ligandparameterization[J].Science,2018,362(6415):670-674)。(甲苯:水＝1:1表示甲苯与水的体积比为1:1)

2002年，Buchwald课题组在研究钯催化芳基溴与芳基硼酸发生Suzuki交叉偶联反应制备邻位大位阻四取代的不对称联苯过程中发现菲基取代的膦配体有高效的催化作用，进一步发现菲基部分与钯存在Л配位作用(参见：Jingjun Yin,Matthew P.Rainka,Xiao-Xiang Zhang,et al.A Highly Active Suzuki Catalyst for the Synthesis ofSterically Hindered Biaryls:Novel Ligand Coordination[J].Journal of theAmerican Chemical Society,2002,124(7),1162-1163)。

Yan Liu等人公开了一种茚基膦配体化合物的制备方法，该配体可用于钯催化的Suzuki-Miyaura等偶联反应(参见:Yan Liu,Hui Peng,Guang-Ao Yu,et al.An efficientindenyl-derived phosphine ligand for the Suzuki–Miyaura coupling ofsterically hindered aryl halides[J].Organic Biomolecular Chemistry,2016,14,4664-4668)。CN101723977A公开了一种3-(2-苯基茚基)-二环己基膦四氟硼酸盐的合成，其在碱的作用下可生成3-(2-苯基茚基)二环己基膦，此种膦配体与Pd(dba)₂(二苄基丙酮钯)形成配合物，能有效催化碳氮偶联反应。然而，上述两个文献中所提及的是大位阻富电子有机膦配体而不是缺电子有机膦配体，同时在这两个文献的制备方法中，均是先通过偶联反应引入取代芳基基团，再通过锂化引入膦，从而制得膦配体，这样的方法适用于空间位阻较小的骨架制备配体，而不适用于大空间位阻的骨架制备配体；而且，这些方法中均采用锂化引入膦基团，而本领域熟知的，在锂化过程中会存在锂化位点选择性问题，从而会导致相应副产物的生成。另外，其中的茚基结构的共轭效应较弱。