[发明专利]双（芳基乙烯基）苯胺类有机染料及其制备方法

权利要求书

1.双(芳基乙烯基)苯胺类有机染料，化学结构通式如下所示：

式中，AR为电子供体，所述的AR基选自

2.根据权利要求1所述的双(芳基乙烯基)苯胺类有机染料，其特征在于，所述的双(芳基乙烯基)苯胺类有机染料敏化剂为(E)-3-(5-(4-(双(4-((E)-2-(呋喃-2-基)乙烯基)苯基)氨基)苯基)呋喃-2-基)-2-氰基丙烯酸或(E)-3-(5-(4-(双(4-((E)-2-(噻吩-2-基)乙烯基)苯基)氨基)苯基)呋喃-2-基)-2-氰基丙烯酸。

3.根据权利要求1或2所述的双(芳基乙烯基)苯胺类有机染料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

步骤1，氮气保护下，将锌粉加入THF中，-5～0℃下逐滴加入TiCl₄，60～80℃下回流，将4,4'–((4-溴苯基)氮杂二基)二苯甲醛与2-芳醛和THF加入上述混合物中，60～90℃下回流，经McMurry偶联反应，制备4-溴-N,N-双(4-(E)-2-(芳基乙烯基)苯基)苯胺，合成路线如下：

步骤2，氮气保护下，在1,4-二氧六环和水存在下，将4-溴-N,N-双(4-(E)-2-(芳环-2-基)乙烯基)苯基)苯胺和2-甲酰基呋喃-5-硼酸、催化剂四(三苯基膦)钯、碳酸钾混合，90～110℃下回流，发生Suzuki偶联反应制备5-(4-(双(4-((E)-2-(芳环-2-基)乙烯基)苯基)氨基)苯基)呋喃-2-甲醛，合成路线如下：

步骤3，氮气保护下，在甲苯和冰醋酸存在下，将5-(4-(双(4-((E)-2-(芳环-2-基)乙烯基)苯基)氨基)苯基)呋喃-2-甲醛、氰基乙酸和醋酸铵混合，95～115℃下回流，经Knoevenagel反应制备目标产物(E)-3-(5-(4-(双(4-((E)-2-(呋喃-2-基)乙烯基)苯基)氨基)苯基)呋喃-2-基)-2-氰基丙烯酸，合成路线如下：

4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤1中，所述的4,4'-((4-溴苯基)氮杂二基)二苯甲醛与2-芳醛、TiCl₄、锌粉的摩尔比为1:4:12.5:25；所述的反应时间为4～6h。

5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤1中，所述的4-溴-N,N-双(4-(E)-2-(芳基乙烯基)苯基)苯胺为4-溴-N,N-双(4-(E)-2-(呋喃-2-基)乙烯基)苯基)苯胺或4-溴-N,N-双(4-(E)-2-(噻吩-2-基)乙烯基)苯基)苯胺。

6.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤2中，所述的4-溴-N,N-双(4-(E)-2-(芳基乙烯基)苯基)苯胺和2-甲酰基呋喃-5-硼酸、四(三苯基膦)钯、碳酸钾的摩尔比为1:1.2:0.05:11.5；所述的催化剂四(三苯基膦)钯的摩尔量是4-溴-N,N-双(4-(E)-2-(芳基乙烯基)苯基)苯胺的5％；所述的反应时间为12～16h。

7.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤2中，所述的5-(4-(双(4-((E)-2-(芳环-2-基)乙烯基)苯基)氨基)苯基)呋喃-2-甲醛为5-(4-(双(4-((E)-2-(呋喃-2-基)乙烯基)苯基)氨基)苯基)呋喃-2-甲醛或5-(4-(双(4-((E)-2-(噻吩-2-基)乙烯基)苯基)氨基)苯基)呋喃-2-甲醛。

8.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤3中，所述的5-(4-(双(4-((E)-2-(芳环-2-基)乙烯基)苯基)氨基)苯基)呋喃-2-甲醛与氰基乙酸以及醋酸铵的摩尔比为1:2:2.4；所述的反应时间为4～8h。