[发明专利]N4有效

专利信息
申请号: 201910676437.X 申请日: 2019-07-25
公开(公告)号: CN112279803B 公开(公告)日: 2022-03-18
发明(设计)人: 暴欣;叶易姗 申请(专利权)人: 南京理工大学
主分类号: C07D213/53 分类号: C07D213/53;G01N21/80
代理公司: 南京理工大学专利中心 32203 代理人: 刘海霞
地址: 210094 *** 国省代码: 江苏;32
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摘要:
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【说明书】:

发明公开了一种N4O2型单核Fe(Ⅱ)自旋交叉晶体Fe(L‑CH3)2及其制备方法。所述的Fe(L‑CH3)2晶体的化学式为C28H26FeN6O2,为单斜晶系,通过将配体L‑CH3、三乙胺与Fe(ClO4)2·6H2O在常温下溶解于甲醇中,搅拌反应后过滤,得到的滤液在室温下静置,自然挥发制得。本发明制备过程简单,Fe(L‑CH3)2晶体能够在固态中分离和重聚质子化和去质子化,伴随着自旋态转换,配合物的磁性会有相应的变化。

技术领域

本发明属于自旋交叉复合物技术领域,涉及一种N4O2型单核Fe(Ⅱ)自旋交叉晶体Fe(L-CH3)2及其制备方法。

背景技术

自旋交叉(SCO)复合物作为一种基于分子的可切换材料,可以应用于包括传感器和智能开关等领域。在施加外部刺激(如温度或压力)时,它们可以在高自旋(HS)和 低自旋(LS)电子状态之间可逆地切换,显示不同的颜色、电导率或磁响应等。现有报 道中,极少数化合物显示出pH依赖性SCO特性,有望应用在pH传感器中,当使用能 够(去)质子化的配体时,预计其磁性能会相应改变。然而,由于SCO性质的敏感性, 难以预测其在给定质子化状态下的自旋态,并且无法保证室温下的双稳态。以配体在pH 的刺激下改变金属中心的配位方式来控制配合物的自选状态,相较于调整配体本身的质 子化状态而言是一种更加可控且可预测的方法,并且在这种情况下,配合物的双稳态是 来源于分子本身的,而不包括弹性相互作用的不确定影响。

Li Zhang等介绍了一系列如下所示的相关配合物的自旋态在温度变化时的改变,

其中HL1-HL6在变温磁性测试中分别体现 了高自旋、低自旋和交叉自旋不同的性质,但是没有涉及该系列配合物关于酸碱响应的 自旋态变化(Dalton Trans.,2010,39,4856–4868)。

发明内容

本发明的目的是提供一种N4O2型单核Fe(Ⅱ)自旋交叉晶体Fe(L-CH3)2及其制备方法。

实现本发明目的的技术解决方案是:

N4O2型单核Fe(Ⅱ)自旋交叉晶体Fe(L-CH3)2,化学式为C28H26FeN6O2;晶体参数如下:晶系:单斜晶系;空间群:P 21/n(14);α=γ=90°,β=106.8143(18)°;Z=4。

本发明还提供上述N4O2型单核Fe(Ⅱ)自旋交叉晶体Fe(L-CH3)2的制备方法,包括如下步骤:

将摩尔比为2:2:1的配体L-CH3、三乙胺与Fe(ClO4)2·6H2O在常温下溶解于甲醇中, 搅拌反应得到墨绿色悬浊液,过滤,得到的滤液在室温下静置,自然挥发,得到N4O2型单核Fe(Ⅱ)自旋交叉晶体Fe(L-CH3)2,所述的配体L-CH3为5甲基吡啶2-甲醛(苯甲 酰基)腙,其结构如下:

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