[发明专利]DASA类化合物及其合成方法

说明书

本发明公开了一种DASA类化合物及其合成方法。所述的DASA类化合物为5‑((2Z，4E)‑5‑(苄基(乙基)氨基)‑2,4‑二烯‑1‑亚基)‑2,2‑二甲基‑1,3‑二恶烷‑4,6‑二酮，结构式为通过2‑呋喃甲醛和丙二酸环亚异丙酯混合发生反应合成中间体，再和N‑苯甲基乙胺反应生成DASA类化合物。本发明合成方法简单，产率可达92％，得到的DASA类化合物对酸碱和Cu²⁺具有响应效应，可作为光致变材料、分子传感器、抗肿瘤药物中间体等。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，涉及一种DASA类化合物及其合成方法。

背景技术

DASA(Donor-Acceptor StenhouseAdducts)是一类能够进行光驱动光致异构化(光致变色)的分子。光致变分子已成为各种领域的热门研究课题，如分子电子学和信息处理，光控催化，分子材料，药物输送，生物系统的成像和控制等。在适应性和响应性材料领域，有机光致变色化合物在光谱吸收、体积和溶解度方面可逆变化的能力，对于储能和化学传感以及控制生物分子的构象和活性具有重要的意义。这些感应器因其特性变化是由光触发的，而光是最广泛可用、非侵入性的、对环境无害的外部刺激，并且，光也为空间和时间分辨率提供了独特的优势(Photochromic switching behaviour of donor-acceptorStenhouse adducts in organic solvents Mallo,Neil Brown,et al.2016,13576-13579,Chemical CommunicationsChem.Commun.52 93The Royal Society of Chemistry1359-7345.)。

DASA类化合物的高化学反应特性使其成为许多重要有机分子的前体或中间体，用作大量药物的合成彻块。因此，通过基于配体和受体的合理衍生设计、合成及生物性能的系统研究，有望进一步拓宽此类化合物的应用范围。

现有的DASA类化合物的合成方法主要是通过将糠醛和米氏酸或1,3-二甲基巴比妥酸进行反应合成呋喃化合物，然后用二乙胺、二烯丙胺和四氢异喹啉等二乙胺、二烯丙胺或功能胺衍生物对这些活化的呋喃进行处理，得到不同种类的DASA类化合物，但该方法产率较低，仅有85％(Photoswitching Using Visible Light:A New Class of OrganicPhotochromic Molecules.SamehHelmy,et al.Journal of the American ChemicalSociety 2014 136(23),8169-8172.)。

发明内容

本发明的目的是提供一种收率高的DASA类化合物及其合成方法。

DASA类化合物，为5-((2Z，4E)-5-(苄基(乙基)氨基)-2,4-二烯-1-亚基)-2,2-二甲基-1,3-二恶烷-4,6-二酮，结构式如下：

本发明还提供上述DASA类化合物的合成方法，包括如下步骤：

(1)以水为溶剂，将2-呋喃甲醛和丙二酸环亚异丙酯在75±5℃下发生反应，反应结束后，萃取，洗涤得到化合物I，合成路线如下：

(2)氮气保护下，以四氢呋喃为溶剂，将化合物I和N-苯甲基乙胺发生亲电加成反应，制备目标产物DASA类化合物，合成路线如下：

进一步地，步骤(1)中，以摩尔比计，2-呋喃甲醛:丙二酸环亚异丙酯＝1:1.1。

进一步地，步骤(1)中，所述的反应时间为3h以上。

进一步地，步骤(2)中，以摩尔比计，化合物I：N-苯甲基乙胺＝1:1.2。