[发明专利]一种提高古马隆树脂羟值的方法及应用

说明书

本发明公开了一种提高古马隆树脂羟值的方法，包括：1)原料配制：将粗茚与溶剂按照一定比例配制成茚含量为35‑55％的原料油；2)原料油脱吡啶脱酚：通过常规的酸洗和碱洗方法脱吡啶脱酚，进一步中和的到C2SN；3)脱色蒸馏：将脱吡啶脱酚的C2SN油通过脱色塔，从塔底分离出重质馏份；从塔顶上蒸出聚合原料油，即脱色油CSN；4)聚合：将酚类化合物改性剂、CSN与催化剂混合，进行聚合反应，得到聚合油；5)闪蒸：将聚合油PSN水洗后进行闪蒸，脱除没有聚合的杂质，得到含有一定羟值的古马隆树脂。本发明通过添加改性剂，操作简便、适合于多规格羟值产品的工业化生产。

技术领域

本发明涉古马隆树脂制备领域，具体涉及一种提高古马隆树脂羟值的方法。

背景技术

古马隆树脂又称古马隆-茚树脂、苯并呋喃-茚树脂和香豆酮树脂，为液体或是固体。具有优良的耐酸性、耐碱性、粘着性、增塑和补强等性能，溶于氯代烃、酯类、酮类、醚类等溶剂，并与天然橡胶、环氧树脂等多种树脂具有良好的相容性，长期以来作为各种树脂的改性剂而被人们广泛使用，主要应用在涂料、电子材料、胶黏剂、密封剂、橡胶、油墨以及其他领域，如液体古马隆树脂在橡胶和胶黏剂领域，高软化点古马隆树脂在油墨领域应用广泛。

目前古马隆树脂存在极性弱，脆性高的等缺点，鉴于古马隆树脂结构中有双键和苯环，具有一定反应活性，因此可将极性基团引入到古马隆树脂中，增加树脂极性，使古马隆树脂具有极性结构和良好的溶解性和相容性，尤其用于环氧树脂和聚氨酯的防腐和船舶涂料，以增加疏水性和耐化学性，进一步扩大古马隆树脂的应用范围，提高古马隆树脂附加值。

现有技术中古马隆树脂典型生产工艺流程包括蒸馏切割馏分、酸洗脱吡啶、聚合、洗涤、固化等工序，最后制得固体古马隆树脂产品，检索到羟基古马隆树脂相关资料如下文。专利CN 201410534473.X公开了一种羟基古马隆树脂及其制备方法，重苯馏分经再蒸馏得到含有可聚组分的混合物和4-羟基苯乙烯或4-羟基肉桂酸甲酯或4-羟基肉桂酸乙酯聚合，得到羟基古马隆树脂。专利CN201510947371.5公开了一种腰果壳油改性的古马隆树脂及其制备方法，将含茚的混合物与腰果壳油按照一定比例混合反应，洗涤、蒸馏得到带有羟值的腰果壳油改性的古马隆树脂。

现有古马隆树脂没有极性基团，与极性溶剂和树脂相容性差，限制了古马隆树脂的用途。基于市场对羟值古马隆树脂的需求，需要对古马隆树脂的生产工艺进行改进，从价廉、易得的改性剂出发，对古马隆树脂进行改性，获得羟值古马隆树脂，进一步提高古马隆树脂羟值，满足市场需求，提高古马隆树脂的使用范围。

发明内容

本发明提供了一种提高古马隆树脂羟值的生产方法。

本发明的技术方案是，一种提高古马隆树脂羟值的方法，包括以下步骤：

1)原料配制：将粗茚与有机溶剂配制成茚含量为35-55％的原料油；

2)原料油脱吡啶脱酚：通过常规的酸洗和碱洗方法脱吡啶脱酚，进一步中和的到C2SN；

3)脱色蒸馏：将脱吡啶脱酚的C2SN油通过脱色塔，从塔顶上蒸出聚合原料油，即脱色油CSN；

4)聚合：将酚类化合物改性剂、CSN与催化剂混合，进行聚合反应，得到聚合油；

5)闪蒸：将聚合油PSN水洗后进行闪蒸，脱除没有聚合的杂质，得到重组分，即含有一定羟值的古马隆树脂。

步骤3)中从塔底分离出重质馏份，重质馏份含有萘、酸焦油、沥青等。

根据本发明的一种提高古马隆树脂羟值的方法，优选的是：步骤1)原料配制工序中，所用有机溶剂为甲苯、二甲苯、对甲苯，闪蒸油中一种或者几种。更优选的是闪蒸油。

根据本发明的一种提高古马隆树脂羟值的方法，优选的是，步骤3)脱色蒸馏中，得到的脱色油CSN中萘含量≤1％。