[发明专利]一种钯离子印迹共聚物膜的制备方法以及钯离子印迹共聚物膜的应用

权利要求书

1.一种钯离子印迹共聚物膜的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

(1)双羟基端聚砜的制备：4,4-二氯二苯砜与双酚A进行亲核缩聚反应制备双羟基端聚砜；

(2)大分子链转移剂的合成：将双羟基端聚砜、三硫酯、4-二甲氨基吡啶和无水二氯甲烷加入到反应容器中，然后通入氮气吹扫预定时间后将分散二氯甲烷中的二环己基碳二亚胺滴加到反应容器中反应预定时间，反应后的混合物经纯化后得到大分子链转移剂；

(3)三嵌段共聚物的制备：将偶氮二异丁腈、4-乙烯基吡啶、N,N-二甲基乙酰胺以及步骤(2)中的大分子链转移剂在氮气氛围下密封反应预定时间得到产物，将产物精细纯化后得到三嵌段共聚物；

(4)金属-有机复合物的制备：将钯(II)离子与步骤(3)中的三嵌段共聚物充分结合得到所需的金属-有机复合物；

(5)成膜：将金属-有机复合物单独制备成铸膜液，或将金属-有机复合物与聚砜按预定比例溶解于N,N-二甲基乙酰胺中制备铸膜液；铸膜液静置预定时间释放气泡，然后将铸膜液倒在成型板上并平铺成均匀的薄膜，迅速浸入去离子水浴中进行膜凝固，除去剩余的溶剂后对钯(II)离子进行洗脱，获得钯离子印迹共聚物膜。

2.根据权利要求1所述的钯离子印迹共聚物膜的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中将4,4-二氯二苯砜、双酚A和碳酸钾按预定比例溶于N-甲基-2-吡咯烷酮和甲苯的混合溶液中，将上述混合液在设有Dean-Stark装置的三口圆底烧瓶中反应，反应前先在三口圆底烧瓶中通氮气预定时间，然后充分搅拌后，在150℃～155℃下加热回流反应预定时间直至除去反应产生的水，再缓慢提升温度至175℃除去甲苯；将所得产物溶解在四氢呋喃中，然后沉淀到盐酸水溶液与甲醇的混合溶液中，过滤，按上述步骤重复溶解、沉淀和过滤至少两次，取滤饼用80℃的去离子水清洗，再真空干燥得双羟基端聚砜。

3.根据权利要求2所述的钯离子印迹共聚物膜的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中4,4-二氯二苯砜、双酚A和碳酸钾的摩尔比为4:4:1，所述N-甲基-2-吡咯烷酮和甲苯的混合溶液的体积比为3:1。

4.根据权利要求2所述的钯离子印迹共聚物膜的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中反应后的混合物先经过滤除去4-二甲氨基吡啶，滤液经旋转蒸发浓缩后沉淀于甲醇中，所得沉淀物过滤后溶解于二氯甲烷，再将溶解液沉淀于甲醇中，再将沉淀物过滤，重复上述步骤直至洗净，最后纯化的沉淀物过滤后经真空干燥得到大分子链转移剂。

5.根据权利要求4所述的钯离子印迹共聚物膜的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中先在0℃下将加有反应物的反应器抽至真空，再通入氮气，循环三次后在氮气氛围下密封，然后聚合反应预定时间，制备得到的聚合物冷却至室温后沉淀于去离子水中，将过滤后的产物溶解到N,N-二甲基乙酰胺中，再沉淀于去离子水中后过滤，再将沉淀物过滤，重复上述步骤直至洗净，最后用甲醇清洗聚合物后真空干燥得到三嵌段共聚物。

6.根据权利要求5所述的钯离子印迹共聚物膜的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中的反应温度为80℃，反应时间为24小时，大分子链转移剂、偶氮二异丁腈和4-乙烯基吡啶之间的物质的量的比为1:5:2000。

7.根据权利要求6所述的钯离子印迹共聚物膜的制备方法，其特征在于，所述步骤(4)中钯(II)离子与三嵌段共聚物的质量比为1:200，反应时间为大于24小时，反应完成后将得到的混合物抽滤，并用去离子水洗涤后得到金属-有机复合物。

8.根据权利要求1～7任意一项所述的钯离子印迹共聚物膜的制备方法，其特征在于，所述步骤(5)中，将金属-有机复合物单独制备成铸膜液后制膜时采用无纺布做支撑。