[发明专利]一种利用可见光照射促进光敏氧化脱除1,2-巯基乙醇缩醛保护基的新方法

说明书

本发明公开一种脱除1,2‑巯基乙醇缩醛保护基的新方法，属于有机合成化学领域。该方法包括如下步骤：在室温开放体系下，将底物2‑取代‑1,3‑氧硫环戊烷和催化量光敏剂Eosin Y加入适量乙腈中。搅拌下用蓝色LED灯照射3小时，即以良好的收率得到相应醛化合物。本发明操作条件温和、绿色环保，不需要苛刻的除水除氧操作及装置，反应室温即可进行，底物转化率高，后处理简单易行，为目前脱除1,2‑巯基乙醇缩醛保护基提供了一种良好的方法。

技术领域

本发明具体涉及一种利用可见光照射促进光敏氧化脱除1,2-巯基乙醇缩醛保护基的新方法，属于有机合成化学领域。

背景技术

保护基是有机合成中为调控底物转化的化学选择性而采用的重要合成策略，它必须满足三点要求：容易引入、能耐受后续反应条件及便于脱除。1，2-巯基乙醇作为醛酮类官能团的保护基，经缩醛(酮)化反应生成的2-取代-1,3-氧硫环戊烷化合物，可以耐受许多反应条件而不发生变化，是有机合成和药物合成中理想的保护基。它的脱除通常需要在当量的强酸、强氧化剂或金属镍盐、汞盐催化下进行，这些脱除方法大多因反应条件剧烈而会导致底物分解带来损失，重金属盐的应用又会带来产物中的微量金属残余问题。上述缺点制约了1，2-巯基乙醇作为醛酮类官能团保护基在有机合成和药物合成中的广泛应用。

鉴于此，合成化学家近年来开发了一些新的方法来脱除1，2-巯基乙醇保护基。2015年，Brian M.Lamb等人报道了利用荧光照射下光敏剂活化氧气产生的单线态氧来脱除1，2-巯基乙醇保护基的方法，但遗憾的是该方法只适用于由芳基酮缩合生成的2，2-双取代-1,3-氧硫环戊烷的脱保护(Chem.Commun.,2015,51,3196)；对于由醛缩合而得到的2-单取代-1,3-氧硫环戊烷则不适用。通过文献调研，目前未发现有利用可见光照射促进光敏氧化来脱除1,2-巯基乙醇缩醛保护基的报道。

发明内容

本发明所采用的技术方案如下：

一种利用可见光照射促进光敏氧化脱除1,2-巯基乙醇缩醛保护基的新方法包括

(1)敞口透明玻璃试管中依次加入有机溶剂、2-取代-1,3-氧硫环戊烷和光敏剂Eosin Y，室温搅拌下，用蓝色LED灯照射3小时；

(2)反应结束后，减压蒸除有机溶剂,经过硅胶柱层析分离得到产物。

进一步，所述2-取代-1,3-氧硫环戊烷中2位取代基可以是芳基和烷基。

进一步，步骤(1)所述的有机溶剂为乙腈。

进一步，步骤(1)所述的2-取代-1,3-氧硫环戊烷和Eosin Y的摩尔用量比为1:0.03。

进一步，步骤(1)所述的灯泡为3W蓝色LED灯。

本发明操作条件温和、绿色环保，不需要苛刻的除水除氧操作及装置，反应室温即可进行，底物转化率高，后处理简单易行，为目前脱除1,2-巯基乙醇缩醛保护基提供了一种良好的方法。

具体实施方式

以下结合实施例对本发明作进一步说明。

(1)实施例1