[发明专利]一种杨小舟蛾性信息素活性成分及其制备和鉴定方法

说明书

本发明涉及昆虫性信息素成分鉴定及合成技术领域，提供了一种杨小舟蛾性信息素活性成分及其制备和鉴定方法。本发明首次明确了杨小舟蛾性信息素活性成分的结构为顺,反‑13,15‑十八碳二烯醛，该活性成分可引起杨小舟蛾雄蛾显著的电生理反应，为林间杨小舟蛾测报和诱捕奠定理论基础。本发明通过Wittig‑Schlosse反应及硼氢化‑还原的方法合成杨小舟蛾性信息素活性成分，该合成方法具有产率高、纯度高、立体选择性强，结果重现性高等优点。本发明采用气相色谱‑触角电位技术，通过合成的标准物质和杨小舟蛾性信息素腺体提取物对比分析的方法确定杨小舟蛾性信息素活性成分，该鉴定方法周期短、结果可信度高。

技术领域

本发明涉及昆虫性信息素成分鉴定及合成技术领域，特别涉及一种杨小舟蛾性信息素活性成分及其制备和鉴定方法。

背景技术

杨小舟蛾Micromelalopha troglodyta(Graeser)是我国的主要杨树食叶害虫之一，在我国东北、西北、中原和中南等地区猖獗成灾，不仅影响杨树的正常生长，造成巨大的经济损失，而且破坏生态环境，严重制约了林业的发展。

目前，对该虫的防治方法主要包括化学农药和天敌昆虫，虽然化学农药见效快，但是该方法防治成本高，而且易产生农药残留、环境污染，害虫产生抗药性等问题；天敌昆虫的饲养和投放技术要求高。因此，现有的防治技术效果不尽人意，亟待研发持续高效的防治技术。

昆虫性信息素在害虫防治中具有高效、持久、无毒、专一性强，不伤害天敌，不污染环境等的优点；另外，昆虫性信息素与其他害虫防治措施(尤其是生物防治)的配合使用，表现出很好的相容性，已受到国内外学者的高度重视，并正成为害虫综合治理中的重要措施之一。

然而迄今为止，杨小舟蛾性信息素活性成分的结构信息还未有相关研究报道，因此鉴定、合成杨小舟蛾性信息素活性成分对于利用性信息素进行害虫综合治理具有重要意义。

发明内容

有鉴于此，本发明目的在于提供一种杨小舟蛾性信息素活性成分及其制备和鉴定方法，本发明确定了杨小舟蛾性信息素活性成分的结构，并对该活性成分进行合成和鉴定，从而进一步确定顺,反-13,15-十八碳二烯醛为杨小舟蛾性信息素活性成分。

为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：

一种杨小舟蛾性信息素活性成分，化学名称为顺,反-13,15-十八碳二烯醛，具有式I所示结构：

本发明提供了上述方案所述杨小舟蛾性信息素活性成分的制备方法，包括以下步骤：

(1)在氧化剂作用下，将12-溴-1-十二烷醇进行氧化反应，得到12-溴-1-十二醛；

(2)在催化剂作用下，将12-溴-1-十二醛和原甲酸三乙酯进行醛基保护反应，得到1,1-二乙氧基-12-溴代十二烷；

(3)将碘化钠和1,1-二乙氧基-12-溴代十二烷进行碘代反应，得到1,1-二乙氧基-12-碘代十二烷；

(4)在正丁基锂作用下，将丙炔醇和1,1-二乙氧基-12-碘代十二烷进行炔烃烷基化反应，得到15,15-二乙氧基-十五碳-13-炔-1-醇；

(5)在电解二氧化锰作用下，将15,15-二乙氧基-十五碳-13-炔-1-醇进行炔醇氧化反应，得到15,15-二乙氧基-十五碳-13-炔-1-醛；

(6)在苯基锂、溴化锂、叔丁醇和叔丁醇钾的作用下，将15,15-二乙氧基-十五碳-13-炔-1-醛和丙基三苯基溴化膦进行Wittig-Schlosser反应，得到反-1,1-二乙氧基-15-十八碳烯-13-炔；

(7)在二环己基硼烷和冰醋酸作用下，将反-1,1-二乙氧基-15-十八碳烯-13-炔进行硼氢化还原反应，得到顺,反-1,1-二乙氧基-13,15-十八碳二烯；