[发明专利]用于制备2-取代的-1;4-苯二胺及其盐的方法

权利要求书

1.一种用于制备2-取代的-1，4-苯二胺(I)、其美容上可接受的盐或其混合物的方法，所述方法包括以下步骤：

a)从式(II)的2-取代的苯胺原位生成式(III)的重氮盐，随后加入未反应的式(II)的2-取代的苯胺以形成式(IV)的三氮烯中间体：

b)将式(IV)的三氮烯中间体重排为式(V)的重氮化合物：

c)将式(V)的重氮化合物还原，以获得等摩尔量的2-取代的-1，4-苯二胺(I)和式(II)的2-取代的苯胺：

d)任选地使用至少一种酸HZ将2-取代的-1，4-苯二胺(I)转化为美容上可接受的盐：

其中R选自由氢原子和C₁-C₄烷基组成的组，优选地其中R是甲基；

其中X^-是无机或有机阴离子，

其中m＝0.5、1或2。

2.根据在前权利要求中任一项所述的方法，其中步骤a)在与至少一种无机或有机酸组合的至少一种亚硝化剂存在下进行，优选地其中所述亚硝化剂选自由以下各项组成的组：亚硝酸钠、亚硝酸钾、N₂O₅、亚硝基硫酸及其混合物，并且所述无机或有机酸选自由以下各项组成的组：氯化氢、硫酸、乙酸及其混合物。

3.根据在前权利要求中任一项所述的方法，其中步骤a)在至少一种选自由以下各项组成的组中的自由基清除剂存在下进行：丙烯腈、甲基丙烯酸酯、脲及其混合物。

4.根据在前权利要求中任一项所述的方法，其中步骤a)和/或b)在至少一种选自由以下各项组成的组中的溶剂存在下进行：戊烷、环戊烷、己烷、环己烷、苯、甲苯、1，4-二烷、氯仿、二乙醚、二氯甲烷、四氢呋喃、甲基-四氢呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、乙酸乙酯、丙酮、二甲基甲酰胺、乙腈、二甲亚砜、二醇、正丁醇、异丙醇、正丙醇、乙醇、甲醇、水及其混合物。

5.根据在前权利要求中任一项所述的方法，其中步骤c)在至少一种还原剂与至少一种金属催化剂存在下进行，优选地其中所述催化剂选自由以下各项组成的组：阮内镍、镍、钯、林德拉催化剂、钴、亚铬酸铜、铂、氧化铂、铼、氯化锡(II)、氯化钛(III)、锌、钐、铁及其混合物。

6.根据在前权利要求中任一项所述的方法，其中步骤c)在至少一种溶剂存在下进行，所述溶剂选自由以下各项组成的组：水、石油醚、戊烷、环戊烷、己烷、环己烷、苯、甲苯、1，4-二烷、氯仿、二乙醚、二氯甲烷、四氢呋喃、甲基-四氢呋喃、乙酸乙酯、丙酮、二甲基甲酰胺、乙腈、二甲亚砜、正丁醇、异丙醇、正丙醇、乙醇、甲醇及其混合物，优选地选自由以下各项组成的组：乙酸乙酯、乙醇及其混合物。

7.根据在前权利要求中任一项所述的方法，其中在步骤d)中使用的所述酸HZ选自由以下各项组成的组：D，L-苹果酸、L-苹果酸、D-苹果酸、盐酸、氢溴酸、柠檬酸、乙酸、乳酸、琥珀酸、酒石酸、磷酸、或硫酸及其混合物。

8.根据在前权利要求中任一项所述的方法，其中步骤d)在至少一种溶剂存在下进行，所述溶剂选自由以下各项组成的组：戊烷、环戊烷、己烷、环己烷、苯、甲苯、1，4-二烷、氯仿、二乙醚、二氯甲烷、四氢呋喃、甲基-四氢呋喃、乙酸乙酯、丙酮、二甲基甲酰胺、乙腈、二甲亚砜、正丁醇、异丙醇、正丙醇、乙醇、甲醇及其混合物，优选地选自由以下各项组成的组：乙醇、水及其混合物。

9.根据在前权利要求中任一项所述的方法，其中：

i)当R选自C₁-C₄烷基时，通过以下方式制备式(II)的2-取代的苯胺：对式(VI)的2-硝基苄醇进行醚化以获得式(VII)的2-烷氧基甲基-硝基苯，随后将式(VII)的2-烷氧基甲基-硝基苯还原：

或

ii)当R是氢原子时，通过将式(VI)的2-硝基苄醇还原来制备式(II)的2-取代的苯胺，