[发明专利]一种二氧化硅和丙丁共聚物的复合物及其制备方法

权利要求书

1.一种二氧化硅和丙丁共聚物的复合物，其特征在于,丙丁共聚物质量含量为5～99％，二氧化硅质量含量为1～95％，所述丙丁共聚物为一种由丙烯、1-丁烯和功能性烯烃单体聚合而成的共聚物，其中丙烯单元的摩尔含量为5～95％，1-丁烯单元的摩尔含量为5～95％，功能性烯烃单体单元的摩尔含量为0.01～50％；

所述功能性烯烃单体结构为

其中，R¹和R²可以相同或者不同，选自Cl、甲基、乙基、异丙基、甲氧基、乙氧基、异丙氧基；n为1～12之间的整数。

2.根据权利要求1所述的一种二氧化硅和丙丁共聚物的复合物，其特征在于,所述二氧化硅为粒径范围在0.05～50μm的颗粒状二氧化硅，优选粒径范围在0.1～20μm的颗粒状二氧化硅。

3.权利要求1所述二氧化硅和丙丁共聚物的复合物的制备方法，其特征在于.主要包括以下步骤：

(1)向聚合反应器中加入1-丁烯、功能性烯烃单体、丙烯单体、助催化剂，最后加入主催化剂，进行聚合反应，其中加入的1-丁烯与丙烯的质量比为1～10000：100，加入的功能性烯烃单体与加入的丙烯、1-丁烯质量之和的比为0.01～5：1，聚合反应温度为0℃～100℃，聚合压力为0.2～6MPa，聚合时间为0.1～6小时；

(2)配置二氧化硅浆液，二氧化硅与有机溶剂的质量比为0.1～10：1；

(3)将步骤(2)二氧化硅浆液加入到步骤(1)聚合反应器的聚合产物中，控制聚合反应器的搅拌速率为50～500rpm，二氧化硅与聚合物质量之比为0.01～19：1，加入速率为每分钟加入的二氧化硅浆液质量是反应器中步骤(1)聚合产物质量的1～10％；加入完毕后反应0.1～5小时；反应结束后将剩余未反应的1-丁烯和丙烯单体脱除得到二氧化硅和丙丁共聚物的复合物。

4.根据权利要求3所述二氧化硅和丙丁共聚物的复合物的制备方法，其特征在于,所述主催化剂选自Ziegler-Natta催化剂或茂金属催化剂，助催化剂选自烷基铝化合物或烷基铝氧烷化合物；当主催化剂采用Ziegler-Natta催化剂时，助催化剂选自烷基铝化合物；当主催化剂采用茂金属催化剂时，助催化剂选自烷基铝氧烷化合物。

5.根据权利要求4所述二氧化硅和丙丁共聚物的复合物的制备方法，其特征在于,所述Ziegler-Natta催化剂是以卤化镁为载体的过渡金属催化剂，所述过渡金属选自Ti或V。

6.根据权利要求4所述二氧化硅和丙丁共聚物的复合物的制备方法，其特征在于,所述Ziegler-Natta催化剂中含有内给电子体成分，内给电子体选自丁二酸二乙酯、己二酸二丁酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯、2,2-二异丁基-1,3-二甲氧基丙烷，或9,9-二(甲氧基甲基)芴。

7.根据权利要求4所述二氧化硅和丙丁共聚物的复合物的制备方法，其特征在于,所述茂金属催化剂为以过渡金属Ti、Zr或Hf为中心原子的过渡金属-π键化合物。