[发明专利]一种邻羟基苯甲醚、间羟基苯甲醚及对羟基苯甲醚的合成方法

说明书

本发明属于有机合成技术领域，特别涉及一种邻羟基苯甲醚、间羟基苯甲醚及对羟基苯甲醚的合成方法，以苯酚、甲醇为原料，加入电解质，在一定电流密度下电解催化氧化，然后对电解液进行脱溶、过滤、精馏即可得对应的产物；本发明首次使用电解催化氧化方法合成邻羟基苯甲醚、间羟基苯甲醚及对羟基苯甲醚；本反应较常规反应温度低且具有反应迅速、收率高、三废少等特点；不同的电解质可以获得不同比例的产物，可以根据需求挑选电解质；本发明与常规的经硝化反应获得产物相比，本方法具有安全性高特点，不存在易爆炸中间体；本发明的原料来源广泛，廉价。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，特别涉及一种邻羟基苯甲醚、间羟基苯甲醚及对羟基苯甲醚的合成方法。

背景技术

邻羟基苯甲醚，又称邻甲氧基苯酚，俗称愈疮木酚。常温下为无色或微黄色结晶，或无色至淡黄色透明油状液体。有芳香气味。露置空气或日光中逐渐变成暗色。存在于木材干馏油中的酸性成分中，含60％-90％的杂酚油，其中主要是愈创木酚。主要作为有机合成制剂用于医药、农药、香料等工业，也用于化妆品和化学试剂。在医药中用作合成多种消炎、抗菌药物，如愈创木酚磺酸钾(钙)、布洛芬愈创木酚酯和愈创木酚甘油醚等；在农药中可合成植物生长调节剂5-硝基愈创木酚钠；在香料工业中可直接作为香原料外还可用以制造香兰素和人造麝香等；在化妆品工业用于抗氧剂，属酚类抗氧剂，具有较强的抗氧化作用，但一般添加量不宜过多，且通常需与增效剂、金属离子鳌合剂等协同使用；在化工生产中也用作其他有机合成中间体，也作胶化剂，印刷油中作抗氧剂、分析试剂等。邻羟基苯甲醚与对羟基苯甲醚合成方法类似，可由邻氨基苯甲醚经重氮化和水解而得；也可以邻硝基氯苯为原料，制成邻硝基苯甲醚，进而还原为邻氨基苯甲醚，最后制得该品，此法的收率在60～70％左右；也可由林化杂酚中提取天然愈创木酚，经萃取、过滤、酸析、精馏等将可得天然愈创木酚。

间羟基苯甲醚，又称间甲氧基苯酚，无色透明液体或透明粉红色至红色液体，带有苯酚的气味。可用于塑料抗氧化防老剂、杀菌剂、以及感光材料的重要中间体，在国内外都有很大的需求市场。通常工业中采用间苯二酚与硫酸二甲酯部分甲基化生产间羟基苯甲醚。此法的收率在60～70％左右。

对羟基苯甲醚，白色片状或蜡状结晶体。是医药、香料、农药等精细化工产品的重要中间体。还可作为高分子的阻聚剂、防老剂、紫外线抑制剂、增塑剂等,用途非常广泛。主要用于生产丙烯腈、丙烯酸及其酯,甲基丙烯酸及其酯等烯基单体的阻聚剂。其最大的优点是使用时,不需将对羟基苯甲醚除去,它能直接参与聚合。它还用作防老剂、染料中间体及用于合成食用油脂和化妆品的抗氧化剂BHA(3-特丁基-4-羟基苯甲醚)等。常规的合成方法是对硝基氯苯经取代反应生成对硝基苯甲醚，再在还原剂Na₂S的作用下还原生成对氨基苯甲醚，最后经重氮化反应,分解成产品对羟基苯甲醚，此法的收率在60～70％左右。

从目前的工业生产情况看，邻羟基苯甲醚、间羟基苯甲醚及对羟基苯甲醚，这三种化合物生产存在反应步骤多、收率低等缺点，不符合绿色化学与可持续发展的趋势。

发明内容

本发明解决现有技术中存在的上述技术问题，提供一种邻羟基苯甲醚、间羟基苯甲醚及对羟基苯甲醚的合成方法。

为解决上述问题，本发明的技术方案如下：

一种邻羟基苯甲醚、间羟基苯甲醚及对羟基苯甲醚的合成方法，以苯酚、甲醇为原料，加入电解质，进行电解催化氧化。

反应式如式Ⅰ所示：

优选地，所述电解质为有机磺酸类钠盐或钾盐或铵盐。