[发明专利]一种二烯醛或二烯酮类化合物的合成方法

说明书

本发明公开了一种二烯醛或二烯酮化合物的合成方法，其以烯醛或烯酮为起始原料，钯化合物为催化剂，氧气为氧化剂，三氟乙酸为添加剂，在极性有机溶剂中经一步脱氢反应合成得到（E，E）‑二烯醛和（E，E）‑二烯酮类化合物。本发明方法实现了过渡金属催化氧化脱氢合成单一立体构型的（E，E）‑二烯醛和（E，E）‑二烯酮类化合物，其与传统方法相比原料便宜易得，操作简单，底物适应范围更广，反应效率更高，环境友好，产率高，原子利用率高。

技术领域

本发明涉及一种一种二烯醛或二烯酮类化合物的合成方法，具体涉及一种（E，E）-二烯醛或（E，E）-二烯酮化合物合成方法，属于有机合成技术领域。

背景技术

共轭的(E, E)-二烯羰基结构单元在天然产物中普遍存在，例如从真菌中提取出来的荧光染料Epicocconone，具有抗癌活性的Asukamycin、Mezerein，重要的抗生素Pecilocin，广谱抗惊厥药物Piperine等，都含有(E, E)-二烯结构单元。

此外，共轭的(E, E)-二烯醛和二烯酮在有机化学转化中具有广泛的用途，由于其结构的特殊性，既包含羰基又包含(E, E)-二烯结构单元，因此被广泛的应用于1,2加成、1,4加成、1,6加成、环加成以及D-A反应中。

传统的关于二烯醛和二烯酮合成方法主要包括Wittig-反应、Knoevenagel反应以及一些加成-消除反应，虽然这些方法在合成一些特定的化合物中得到很好的应用，但是这些反应都或多或少的存在一些缺点，比如Wittig-反应需要事先制备合适的叶立德前体；Knoevenagel反应常常反应位点是非常活泼的亚甲基，对反应底物的要求较高。因此这些传统的方法从原子经济性、步骤经济性、可操作性和环境保护方面具有很大提升空间。

近年来，利用过渡金属氧化脱氢策略构建碳碳双键的反应取得了很大发展，这类方法是直接通过切断连续的 C-H 键而构建碳碳双键。然而，利用便宜易得的烯醛通过γ,δ-氧化脱氢的方法构建联烯还没有被人们报道。本发明报道了一种利用烯醛或烯酮通过γ,δ-氧化脱氢的构建（E，E）-二烯醛和（E，E）-二烯酮的方法。这种方法用于制备不饱和二烯醛、酮不仅合成步骤非常简洁，而且节能环保，具有很好的经济效益和应用价值。

发明内容

本发明的目的在于提供一种操作简单、底物普适性广、官能团的兼容性强，反应效率高、环境友好、符合绿色化学要求的(E, E)-二烯醛和二烯酮的合成方法。

本发明实现过程如下：

一种二烯醛或二烯酮类化合物的合成方法：以结构通式（I）所示的烯醛或烯酮为起始原料，钯催化剂存在下，氧气为氧化剂，三氟乙酸为添加剂，在极性有机溶剂中经一步合成得到结构通式（II）所示的二烯醛或二烯酮类化合物，