[发明专利]生物质制取化工原料和液体燃料的方法有效
申请号: | 201910718023.9 | 申请日: | 2019-08-05 |
公开(公告)号: | CN110540856B | 公开(公告)日: | 2020-05-26 |
发明(设计)人: | 曾宿主;杨发新;王庆明;刘玉珍;刘艳艳 | 申请(专利权)人: | 北京海国龙油能源科技有限公司 |
主分类号: | C10G1/00 | 分类号: | C10G1/00;C10G67/02 |
代理公司: | 北京远大卓悦知识产权代理事务所(普通合伙) 11369 | 代理人: | 史霞 |
地址: | 100080 北京市海淀*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 生物 制取 化工原料 液体燃料 方法 | ||
1.生物质制取化工原料和液体燃料的方法,其特征在于,包括:
步骤一、将生物质原料进行热解反应,其中热解温度设置为300~800℃,得到包括热解气、生物焦油、热解水以及热解半焦的热解产物;
步骤二、将步骤一所得的热解半焦作为载体制备第一催化剂备用;
步骤三、将步骤一所得生物焦油、步骤二所得第一催化剂、以及烃油制成浆料,所得浆料进入浆态床加氢反应器中进行加氢反应得到加氢生物油,将所得加氢生物油进行蒸馏分离得到轻质生物油、水以及尾油,所得尾油一部分循环替代烃油制备浆料,循环尾油量不足时由烃油替代或者补充,使得所述烃油和/或尾油、第一催化剂、生物焦油的质量比为1:0.001~0.2:0.1~5,浆态床加氢反应器的操作温度为200~450℃,操作压力为2~18MPa,体积空速0.4-10.0h-1,氢油体积比为100~1000;所述加氢生物油的蒸馏分离温度为250~520℃;
步骤四、将步骤三所得轻质生物油作为原料,利用第二催化剂进行催化裂化反应,所得产物进行蒸馏分离得到所述化工原料和液体燃料,其中催化裂化反应温度为400~700℃,反应压力为0.1~0.3MPa,第二催化剂和轻质生物油的重量比例为1~40:1。
2.如权利要求1所述的生物质制取化工原料和液体燃料的方法,其特征在于,步骤一中所述生物质原料包括植物、动物、农林废弃物、城市垃圾。
3.如权利要求2所述的生物质制取化工原料和液体燃料的方法,其特征在于,步骤四中所述催化裂化反应在提升管反应器中进行。
4.如权利要求2所述的生物质制取化工原料和液体燃料的方法,其特征在于,所述第二催化剂包括沸石、耐热无机氧化物和黏土,其中沸石、耐热无机氧化物和黏土的重量比例为1~80:1~99:1~50。
5.如权利要求3或者4所述的生物质制取化工原料和液体燃料的方法,其特征在于,步骤一中热解反应在旋转锥、回转窑、立式炉或者流化床中进行。
6.如权利要求5所述的生物质制取化工原料和液体燃料的方法,其特征在于,步骤二中所述热解半焦载体的粒径为10~1000um。
7.如权利要求5所述的生物质制取化工原料和液体燃料的方法,其特征在于,步骤三所述烃油包括动物油、植物油、本工艺产生的化工油品、直馏柴油、直馏蜡油、催化裂化循环油、催化裂化柴油、催化裂化蜡油、焦化柴油以及焦化蜡油中的一种或者多种。
8.如权利要求5所述的生物质制取化工原料和液体燃料的方法,其特征在于,步骤三中所述浆态床加氢反应器为鼓泡式反应器、气升式套筒反应器或者强制浆液循环反应器。
9.如权利要求5所述的生物质制取化工原料和液体燃料的方法,其特征在于,步骤三中加氢生物油蒸馏分离得到的另一部分尾油外甩,其中循环用尾油和外甩的尾油体积比为0.1~10:1。
10.如权利要求5所述的生物质制取化工原料和液体燃料的方法,其特征在于,步骤二中所述热解半焦先经过预活化,所述预活化步骤包括:
第一步、将步骤一所得热解半焦冷却后放入到质量分数为8~12wt%的碱性溶液中,边搅拌边持续将碱性溶液升高至100℃,反应2~4h,其中热解半焦与碱性溶液的质量比为1:8~20;然后取出热解半焦,用蒸馏水清洗至表面pH呈中性;
第二步、将活化炉温度升高至500~600℃预热10~30min,通二氧化碳5~8min,所述二氧化碳的流速为6~8mL/min;将第一步所得中性热解半焦置于活化炉中,炉内温度升高至800~900℃,二氧化碳的流速调整为10~12mL/min,活化2~4h。
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