[发明专利]用于脂肪羧酸酯胺化反应制备有机胺的催化剂及其制备方法和应用有效
申请号: | 201910728274.5 | 申请日: | 2019-08-07 |
公开(公告)号: | CN112337470B | 公开(公告)日: | 2023-08-15 |
发明(设计)人: | 田保亮;唐国旗;向良玉 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | B01J23/80 | 分类号: | B01J23/80;C07C209/02;C07C211/05 |
代理公司: | 北京思创毕升专利事务所 11218 | 代理人: | 孙向民;廉莉莉 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 脂肪 羧酸 酯胺化 反应 制备 有机 催化剂 及其 方法 应用 | ||
1.一种催化剂在脂肪羧酸酯胺化反应制备有机胺中的应用,其特征在于,所述催化剂含有钴、铜、锌和无机氧化物载体;
以所述催化剂的总重量为100份数计量,各组分的含量为:钴元素10-30份,铜元素20-40份,锌元素15-35份,无机氧化物载体5-20份;
所述脂肪羧酸酯胺化反应为脂肪羧酸酯、氢气与氨或伯胺或仲胺在所述催化剂的催化下生成有机胺的反应。
2.根据权利要求1所述的应用,其中,以所述催化剂的总重量为100份数计量,各组分的含量为:钴元素15-25份,铜元素25-35份,锌元素20-30份,无机氧化物载体10-20份。
3.根据权利要求1所述的应用,其中,所述无机氧化物载体为氧化铝、二氧化硅和结晶硅铝酸盐中的至少一种。
4.根据权利要求2所述的应用,其中,所述无机氧化物载体为氧化铝、二氧化硅和结晶硅铝酸盐中的至少一种。
5.权利要求1-4中任意一项所述的应用,其中,所述催化剂的制备方法包括以下步骤:
1)制备钴盐、铜盐和锌盐的混合溶液;
2)将混合溶液在碱性沉淀剂的作用下进行沉淀反应,然后加入无机氧化物载体或其前驱体,经老化、过滤、洗涤、干燥、造粒、焙烧、打片成型,得到催化剂前体;
3)将步骤2)得到的催化剂前体进行还原,得到所述催化剂。
6.根据权利要求5所述的应用,其中,所述钴盐选自硝酸钴、氯化钴、草酸钴、硫酸钴和醋酸钴中的至少一种;所述铜盐选自硝酸铜、氯化铜、草酸铜、硫酸铜和醋酸铜中的至少一种;所述锌盐选自硝酸锌、氯化锌、草酸锌、硫酸锌和醋酸锌中的至少一种。
7.根据权利要求6所述的应用,其中,所述钴盐选自硝酸钴、醋酸钴和草酸钴中的至少一种。
8.根据权利要求6所述的应用,其中,所述铜盐选自硝酸铜、草酸铜和醋酸铜中的至少一种。
9.根据权利要求6所述的应用,其中,所述锌盐选自硝酸锌、草酸锌和醋酸锌中的至少一种。
10.根据权利要求5所述的应用,其中,所述碱性沉淀剂为碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸铵、碳酸氢铵或氢氧化钠。
11.根据权利要求1所述的应用,其中,所述脂肪羧酸酯的通式为:R1-COO-R2,其中,R1和R2分别为C2-C4的烃基。
12.根据权利要求11所述的应用,其中,所述脂肪羧酸酯选自甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸异丙酯、甲酸丁酯、甲酸仲丁酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸异丙酯、乙酸丁酯、乙酸仲丁酯、丁酸甲酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯或丁酸仲丁酯。
13.根据权利要求1所述的应用,其中,所述伯胺为一甲胺或一乙胺;所述仲胺为二甲胺或二乙胺。
14.根据权利要求1所述的应用,其中,所述脂肪羧酸酯、氢气与氨或伯胺或仲胺的摩尔比为1︰2-25︰2-8;
反应条件包括:反应压力为1.0-4.0MPa;反应温度为150-280℃;所述脂肪羧酸酯的液时体积空速为0.1-1h-1。
15.根据权利要求14所述的应用,其中,所述脂肪羧酸酯、氢气与氨或伯胺或仲胺的摩尔比为1︰8-20︰3-6。
16.根据权利要求14所述的应用,其中,反应压力为2.0-3.5MPa。
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