[发明专利]一种含氮、氧四齿配体及其制备方法在审
申请号: | 201910729789.7 | 申请日: | 2019-08-08 |
公开(公告)号: | CN110396100A | 公开(公告)日: | 2019-11-01 |
发明(设计)人: | 林伟;庄苍伟;胡秀秀;梁国斌;杨凤丽 | 申请(专利权)人: | 江苏理工学院 |
主分类号: | C07D498/22 | 分类号: | C07D498/22 |
代理公司: | 常州佰业腾飞专利代理事务所(普通合伙) 32231 | 代理人: | 陈丽萍 |
地址: | 213001 江*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 制备 四齿配体 吡哆醛 有机合成技术 低价钛试剂 反应时间短 立体选择性 碳酸二乙酯 后处理 反应条件 目标产物 羰基试剂 双亚胺 产率 手性 | ||
1.一种含氮、氧四齿配体,其特征在于,结构式如式Ⅰ所示:
2.一种如权利要求1所述的含氮、氧四齿配体的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)在乙醇溶液中,以式Ⅱ表示的吡哆醛和环己二胺为原料,室温下进行反应,得到式Ⅲ表示的手性吡哆醛双亚胺:
式Ⅱ:式Ⅲ:
(2)将步骤(1)得到的手性吡哆醛双亚胺和羰基试剂溶于四氢呋喃溶液中,加入低价钛试剂,室温、氮气保护下,进行回流反应,直至手性吡哆醛双亚胺反应完全,再经分解、萃取、干燥、浓缩、重结晶,得到目标产物式Ⅰ表示的含氮、氧四齿配体。
3.根据权利要求2所述的含氮、氧四齿配体的制备方法,其特征在于,步骤(1)中所述环己二胺为(R,R)-环己二胺或(S,S)-环己二胺。
4.根据权利要求2所述的含氮、氧四齿配体的制备方法,其特征在于,步骤(2)中所述羰基试剂为碳酸二乙酯和/或碳酸二甲酯;所述手性吡哆醛双亚胺与所述羰基试剂的摩尔比为1:2;所述分解采用3wt%盐酸溶液,所述萃取使用的溶剂为氯仿。
5.根据权利要求2所述的含氮、氧四齿配体的制备方法,其特征在于,步骤(2)中所述羰基试剂为碳酸二乙酯。
6.根据权利要求2所述的含氮、氧四齿配体的制备方法,其特征在于,步骤(2)中所述低价钛试剂中钛的价态为0、+1、+2和+3价中的一种或多种;所述低价钛试剂为在pH=2-5条件下,通过金属还原剂还原TiCl4得到,所述金属还原剂与TiCl4的摩尔比为1:1。
7.根据权利要求6所述的含氮、氧四齿配体的制备方法,其特征在于,所述金属还原剂为Fe、Zn、Al、Mg和Sm中的一种或多种。
8.根据权利要求2或6所述的含氮、氧四齿配体的制备方法,其特征在于,所述手性吡哆醛双亚胺与金属还原剂的摩尔比为1:2-5。
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