[发明专利]一种棒-线状NNN三齿配体化合物及其制备方法和应用

说明书

本发明提供了一种棒‑线状NNN三齿配体化合物及其制备方法和应用。制备包括：以4‑氧代‑1,4‑二氢‑2,6‑吡啶二甲酸为反应原料，历经酯化反应、亲核取代反应、还原反应、氧化反应、醛胺缩合反应合成得到。本发明配体化合物通过与金属配位，不仅可以呈现出优异的发光性能，用于发光材料研究中，还可作为优良的自组装单元分子应用到有机金属超分子纳米功能材料开发中。

技术领域

本发明涉及配体化合物及其制备和应用领域，特别涉及一种棒-线状NNN三齿配体化合物及其制备方法和应用。

背景技术

1978年，诺贝尔化学奖得主的法国科学家Lehn超越分子化学的研究领域，首次对“超分子化学”（supramolecular chemistry）的概念作出了诠释，即通过单元分子间的非共价键相互作用（π-π堆积作用、氢键、金属离子的配位键、主客体相互作用以及静电作用等）自组装形成高度复杂的和功能化体系。超分子化学概念的提出到现在，超分子化学经历了迅猛地发展，已成为当前配位化学、材料科学和生命科学等领域中的主流和热点之一，并呈现出突飞猛进、方兴未艾的发展趋势。在众多超分子自组装体系中，液晶、树形分子、棒-线团分子、嵌段共聚物等功能分子能自组装成具有完好形状和尺寸的超分子结构而备受关注。其中棒-线型分子，即由刚性链段和柔性线团通过共价键连接的嵌段分子，由于具有优异的自组装性能和潜在的光电特性，成为开发纳米功能材料的首选。棒-线型分子通过刚性部分的π-π相互作用以及刚性棒与柔性链之间的微相分离作用，易发生自组装形成丰富的超分子纳米尺度结构。

NNN 三齿配体化合物作为重要的构筑单元广泛应用于金属配合物，分子器件和超分子组装体的构筑中，在配位化学、超分子化学及材料化学领域具有重要作用。NNN 三齿配体可以与Pt、Pd、Ru等过渡金属形成稳定的金属配合物，存在金属-金属和配体-配体间的相互作用，呈现出优异的发光性能。

本项目在棒-线型分子中引入NNN 三齿配体结构，进一步作为配体和金属配位，并通过金属-金属或配体-配体之间的相互作用呈现出优异的发光性能；发生自组装形成具有良好稳定性的有机金属超分子纳米材料，应用于配位化学、有机合成、均相催化和发光材料等领域。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种棒-线状NNN三齿配体化合物及其制备方法和应用，本发明配体化合物通过与金属配位，不仅可以呈现出优异的发光性能，用于发光材料研究中，还可作为优良的自组装单元分子应用到有机金属超分子纳米功能材料开发中。

本发明的一种棒-线状NNN三齿配体化合物，所述化合物的结构通式为：

，

其中，R¹表示疏水性长链基团、亲水性长链基团或手性长链基团；R²表示烷氧基、酯基、氰基、氨基或硝基。

所述棒-线状NNN 三齿配体化合物选自下列化合物1a~1f中的一种：

。

本发明的一种棒-线状NNN三齿配体化合物的制备方法，包括：以4-氧代-1,4-二氢-2,6-吡啶二甲酸为反应原料，历经酯化反应、亲核取代反应、还原反应、氧化反应、醛胺缩合反应合成得到。

本发明的一种棒-线状NNN三齿配体化合物，所述棒-线状NNN 三齿配体化合物与Pt、Pd或Ru配位。

本发明的一种棒-线状NNN三齿配体化合物，所述棒-线状NNN 三齿配体化合物与Pt配位，配位后的配合物结构式为：

。

本发明的一种棒-线状NNN三齿配体化合物的应用，所述棒-线状NNN 三齿配体化合物与金属的配位用于发光材料的研究。

本发明的一种棒-线状NNN三齿配体化合物的应用，所述棒-线状NNN 三齿配体化合物与金属的配合物可作为自组装单元分子应用于有机金属超分子纳米功能材料开发。