[发明专利]滴定装置及滴定管的清洗方法

说明书

本发明提供一种滴定装置及滴定管的清洗方法，可防止发生滴定液在滴定管内变质导致的滴定管堵塞等现象。一种滴定装置，具备：滴定管(L4)，其向进行滴定的反应池(1)供应滴定液；以及空气供应管(L6)，其汇合于滴定管(L4)的中途的第1汇合点(g)，该滴定装置的特征在于，滴定结束后，将比第1汇合点(g)靠近反应池(1)侧的滴定管(L4)内的液体全部排出，并在第1汇合点(g)的与反应池(1)相反的一侧形成规定范围的纯水层和与该纯水层邻接的空气层，然后通过从空气供应管(L6)侧实施减压后再实施加压，将填充在反应池(1)内的清洗液抽吸至滴定管(L4)的比第1汇合点(g)靠近反应池(1)侧并排出，清洗滴定管(L4)。

技术领域

本发明涉及滴定装置及滴定装置的滴定管的清洗方法，尤其涉及用于自动测定化学需氧量(COD)的COD检测仪用自动滴定装置及其滴定管的清洗方法。

背景技术

COD是河流和工业废水质量评价标准之一，测定COD时，要向样品溶液内加入高锰酸钾溶液作为氧化剂进行加热反应，然后添加草酸钠溶液作为过量的还原剂，之后利用氧化剂实施逆滴定，据此得到被样品溶液消耗掉的氧化剂所对应的氧含量。

在自动COD检测仪中，滴定结束后，若在滴定管的顶端有高锰酸钾溶液残留，则在未实施滴定的等候期间，高锰酸钾会自分解成二氧化锰。而且，由于滴定管的顶端插入反应池内，因此暴露在100℃或近似的高温环境下，容易促进自分解和二氧化锰的凝固。

若凝固了的二氧化锰开始积累，则不仅会发生滴定量的漂移，而且最终会导致滴定管堵塞而造成无法滴定。因此，需要定期更换滴定管。

为了解决上述问题，专利文献1提供了一种装置，其特征在于，在反应池的外侧，使空气供应管汇合于滴定管的中途，利用空气将到达了比汇合点靠近反应池侧的滴定液喷出至反应池内。

根据专利文献1的装置，由于滴定管的汇合点的反应池侧在滴定结束后成为空管状态，因此能在一定程度上抑制凝固了的二氧化锰积累于在反应池内被加热的滴定管的顶端的现象。

但是，即使采用了专利文献1的装置的方法，仍然会在滴定管的汇合点的反应池侧有微量的高锰酸钾残留于管壁并逐渐变为二氧化锰而析出，因此，迄今为止均会将成为硫酸酸性的草酸钠过量溶液从空气供应管抽吸上来，对滴定管的汇合点的反应池侧进行清洗。

现有技术文献

专利文献1：日本专利特开2005－195412号公报

发明内容

发明要解决的课题

若抽吸过量的草酸钠溶液进行清洗，能够防止在滴定管的抽吸过量的草酸钠溶液的顶端侧有二氧化锰析出。

但在专利文献1的滴定管中，滴定结束后，虽然到达了比汇合点靠近反应池侧的高锰酸钾溶液被喷出而使该部分成为空管状态，但汇合点之前的部分仍处于填充状态。到达了该汇合点近前的高锰酸钾溶液会自分解，从而导致在滴定管的汇合点附近有二氧化锰析出的问题发生。

利用过量的草酸钠溶液进行清洗时，由于必须尽快与二氧化锰发生反应，因此采用的是升高了液温的过量的草酸钠溶液。由于将该高温过量的草酸钠溶液经由汇合点抽吸至用来供应空气的管的顶端附近，导致了到达了汇合点近前的高锰酸钾溶液的温度也会升高，从而容易变质为二氧化锰。

因此，为了防止到达了汇合点近前的高锰酸钾溶液直接与高温过量的草酸钠溶液接触，尝试了在利用过量的草酸钠溶液进行清洗前利用滴定泵抽吸到达了汇合点近前的高锰酸钾溶液，在汇合点的滴定泵侧形成空气层。

但是，即使形成了空气层，由于在该部分残留有微量的高锰酸钾溶液，因此在空气层形成部分会有二氧化锰析出。

因此，人们提出了通过形成水层来代替空气层，利用水层在高锰酸钾溶液与过量的草酸钠溶液之间进行隔断的方案。但由于高锰酸钾溶液会与水混合，未能防止在汇合点附近有二氧化锰析出。