[发明专利]一种脱氢姜酮衍生物、其制备方法及应用

说明书

本发明提供了一种脱氢姜酮衍生物，如下所示：其中，R¹～R⁵各自独立地选自氢、卤素、硝基、烷基、取代烷基、烷氧基或羟基；所述取代烷基中的取代基选自卤素、硝基与羟基中的一种或多种；R⁶与R⁷各自独立地选自氢、卤素或含氮杂环；R⁸选自烷基、烷氧基或取代烷基；所述取代烷基中的取代基选自卤素、硝基与羟基中的一种或多种；X选自杂原子或羟胺基。该脱氢姜酮衍生物具有广谱抗植物病原真菌和细菌活性，兼具一定的杀线虫活性，其是一类具有广泛生物活性的先导化合物。

技术领域

本发明属于农药技术领域，尤其涉及一种脱氢姜酮衍生物、其制备方法及应用。

背景技术

在过去几年中，农药的研发成本显著增加。从天然产物中寻找活性先导化合物，然后进行结构修饰或衍生化已被证明是发现具有新作用模式农药的成功方法，例如拟除虫菊酯杀虫剂，新烟碱类杀虫剂和甲氧基丙烯酸酯类杀真菌剂。生姜(zingiber officinaleRosc)的新鲜根茎被中华人民共和国卫生部认定为药物和食品的植物资源。脱氢姜酮(A，图1)是生姜中的化学成分之一，其在1976年首次从非洲大豆中分离出来。随后，它的药理活性如抗真菌活性(对米曲霉，黄曲霉，黑曲霉，Aspergillus ochraceus和Fusarium oxysporum的MIC分别为755～911μM；抗癌活性(显着增加与PC12细胞中的过氧化氢相关的氧化应激)，抗氧化活性(IC₅₀＝57.0±2.5μM)和抗阿尔茨海默氏病活性被分别报道。

然而，关于使用脱氢姜油酮作为杀虫剂和/或杀菌剂的报道很少。同时，我们注意到它的类似物肉桂醛(B，图1)，它是从肉桂(Cinnamomum cassia Presl)中分离出来的，据报道它可用于控制立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)和核盘菌(Sclerotinia homeocarpaBennett)。2018年，范玉娇等人从黄皮的种子中分离出五种肉桂酰胺类似物(C，D，E，F，G，图1)，其在2.5mg mL-1时对南方根结线虫的杀线活性分别为0％，21.4％，71.5％，20.2％和16.3％。

因此，我们决定将脱氢姜酮分子分为苯环和酮部分两部分(图1)，研究其构效关系，寻找具有高生物活性的农药化合物先导。

发明内容

有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种脱氢姜酮衍生物、其制备方法及应用，该脱氢姜酮衍生物具有出色的广谱抗真菌和细菌的活性，尤其是对水稻纹枯病菌和水稻白叶枯病具有特效。

本发明提供了一种脱氢姜酮衍生物，如下所示：

其中，R¹～R⁵各自独立地选自氢、卤素、硝基、烷基、取代烷基、烷氧基或羟基；所述取代烷基中的取代基选自卤素、硝基与羟基中的一种或多种；

R⁶与R⁷各自独立地选自氢、卤素、含氮杂环或取代的含氮杂环；所述取代的含氮杂环中的取代基选自卤素、硝基、羟基、烷基与烷氧基中的一种或多种；

R⁸选自烷基、烷氧基或取代烷基；所述取代烷基中的取代基选自卤素、硝基与羟基中的一种或多种；

X选自杂原子或羟胺基。

优选的，所述R¹～R⁵各自独立地选自氢、卤素、硝基、C1～C10的烷基、C1～C10的取代烷基、C1～C10的烷氧基或羟基；R⁸选自C1～C10的烷基、C1～C10的烷氧基或C1～C10的取代烷基。