[发明专利]一种负载型磷腈催化剂催化制备聚硅氧烷的方法

权利要求书

1.一种不含催化剂残留的聚硅氧烷的制备方法，其特征在于，包括：

(a)在一定温度下，将非均相催化剂、引发剂与含无水溶剂或不含无水溶剂的第一、第二、第三环硅氧烷单体接触，氮气保护下搅拌均匀，反应一定的时间后，加入封端剂封端；

(b)从步骤(a)所得产物中分离出非均相催化剂，进行回收；

(c)从步骤(b)所得不含催化剂的产物中除去如果存在的所述溶剂，得到不含催化剂残留的聚硅氧烷产品。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(a)中，所述非均相催化剂为式(I)或式(II)所示的化合物，

其中，

催化剂载体A为聚苯乙烯微球、二氧化硅微球、其他聚合物微球、磁性微球、有机多孔聚合物中的至少之一，优选聚苯乙烯微球和磁性微球，

R¹为卤素、-NR₂，或者

R为任选取代的C_1-6烷基、任选取代的C_1-6环烷基、任选取代的芳基、任选取代的苄基、卤素，或者R与相连的N原子形成C_1-6杂环烷基，

R²为任选取代的C_1-6烷基、任选取代的C_1-6环烷基、任选取代的芳基、任选取代的苄基，或者卤素，

n为整数且n≥1。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(a)中，所述引发剂为甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇、苄醇、苯丙醇、水、乙二醇、1,2-丙二醇、2,3-丁二醇、环己二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、木糖醇、肌醇、葡萄糖、聚乙二醇、聚氧化丙烯二醇、聚四氢呋喃二醇、烯丙醇、炔丙醇、乙醇胺、三乙醇胺、苯胺、正丁胺、乙二胺、二异丙胺、苯甲酰胺、N-甲基苯甲酰胺、甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、苯甲酸、萘甲酸中的至少之一，所述催化剂与引发剂是以1:(0.01～1000)的摩尔比进行所述反应的。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(a)中，所述无水溶剂为苯、甲苯、四氢呋喃、二氯甲烷、二氧六环、N,N-二甲基甲酰胺、正己烷、环己烷、石油醚、正庚烷和正戊烷中的至少之一。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(a)中，所述反应温度为0～150摄氏度，所述反应进行的时间为30秒～24小时。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(a)中，所述第一环硅氧烷单体为八甲基环四硅氧烷(或六甲基环三硅氧烷)，第二环硅氧烷单体为2,4,6,8-四甲基-2,4,6,8-四乙烯基环四硅氧烷(或2,4,6-三甲基-2,4,6-三乙烯基环三硅氧烷)，第三环硅氧烷单体为1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷、七甲基环四硅氧烷、四乙基环四硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、六甲基环三硅氧烷、2,4,6,8-四甲基-2,4,6,8-四乙烯基环四硅氧烷、2,4,6-三甲基-2,4,6-三乙烯基环三硅氧烷、八苯基环四硅氧烷、六苯基环三硅氧烷、八乙基环四硅氧烷、2,4,6-三甲基-2,4,6-三(3,3,3-三氟丙基)环三硅氧烷、2,4,6,8-四甲基-2,4,6,8-四(3,3,3-三氟丙基)环四硅氧烷、2,2,4,4-四甲基-6,6-二苯基环三硅氧烷、2,4,6-三甲基-2,4,6-三苯基环三硅氧烷、2,2,4,4,6,6-四甲基-8,8-二苯基环四硅氧烷、2,2,4,4-四甲基-6,6,8,8-四苯基环四硅氧烷、2,4,6,8-四甲基-2,4,6,8-四苯基环四硅氧烷、1,3,5,7-四甲基-2,4,6,8-四氰丙基环四硅氧烷、1,3,5,7-四苯基-2,4,6,8-四氰丙基环四硅氧烷中的至少之一，所述第一、第二、第三环硅氧烷单体总量与催化剂的摩尔比为(10～100 000):1。

7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(a)中，所述封端剂为三甲基氯硅烷，三乙烯基氯硅烷，二甲基苯基氯硅烷，二甲基乙烯基氯硅烷，二甲基烯丙基氯硅烷，三乙氧基氯硅烷，六甲基二硅氧烷，四甲基二乙烯基二硅氧烷中的至少之一，所述封端剂与引发剂的摩尔比为(1～100):1。