[发明专利]一种C-N轴手性芳胺化合物及其制备方法

权利要求书

1.一种C-N轴手性芳胺化合物的制备方法，其特征在于，该方法包括：在非手性催化剂存在下，将式（1）所示结构的化合物或其旋光异构体进行催化不对称交叉偶联胺化反应，反应结束后经过后处理得到所述的式（2）所示结构的C-N轴手性芳胺化合物；

式（1） 式（2）

其中，R₁为取代的或未取代的C1-C10的烷基；

R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇和R₈各自独立地为氢、取代的或未取代的C1-C10的烷基、取代的或未取代的C3-C10的环烷基、取代的或者未取代的芳基或者取代的或未取代的苄基或萘苄基；

X₁为C或N，X₂为Cl、Br、I；

所述芳基为苯基、萘基、噻吩基、呋喃基或吡啶基；所述取代的烷基、取代的环烷基、取代的芳基和取代的苄基或萘苄基中的取代基各自独立地选自氟、氯、溴、硝基、甲基、甲氧基、三氟甲基、羟基和乙酰氨基中的一种或多种；

所述非手性催化剂选自下式中的一种：Pd(CF₃COO)₂, Pd(OAc)₂，Pd(PhCN)₂Cl₂, Pd₂(dba)₃。

2.根据权利要求1所述的一种C-N轴手性芳胺化合物的制备方法，其特征在于：R₁为甲基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基，R₂和R₃各自独立地为甲基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、苯基、对甲基苯基、对甲氧基苯基、对三氟甲基苯基。

3.根据权利要求1所述的一种C-N轴手性芳胺化合物的制备方法，其特征在于：式（1）所示结构的化合物为以下式所示的结构中的一种或多种：

式（1-1）：R₁为CH₃，R₂为OSEM（2-(三甲基硅烷基)乙氧甲氧基），R₃为H、R₄为H、R₅为H、R₆为H、R₇为H，R₈为H，X₁为C-CH₃，X₂为I；

式（1-2）：R₁为CH₃，R₂为OSEM（2-(三甲基硅烷基)乙氧甲氧基），R₃为H、R₄为H、R₅为H、R₆为H、R₇为H，R₈为H，X₁为C-H，X₂为I；

式（1-3）：R₁为CH₃，R₂为OSEM（2-(三甲基硅烷基)乙氧甲氧基），R₃为H、R₄为H、R₅为H、R₆为H、R₇为H，R₈为H，X₁为C-OMe，X₂为I；

式（1-4）：R₁为CH₃，R₂为OSEM（2-(三甲基硅烷基)乙氧甲氧基），R₃为H、R₄为H、R₅为H、R₆为H、R₇为OMe，R₈为H，X₁为C-OMe，X₂为I；

式（1-5）：R₁为CH₃，R₂为OSEM（2-(三甲基硅烷基)乙氧甲氧基），R₃为H、R₄为H、R₅为H、R₆为H、R₇为H，R₈为H，X₁为C-F，X₂为I；

式（1-6）：R₁为CH₃，R₂为OSEM（2-(三甲基硅烷基)乙氧甲氧基），R₃为H、R₄为H、R₅为H、R₆为H、R₇为CH₃，R₈为H，X₁为C-H，X₂为I；

式（1-7）：R₁为CH₃，R₂为OSEM（2-(三甲基硅烷基)乙氧甲氧基），R₃为H、R₄为H、R₅为H、R₆为H、R₇为OMe，R₈为H，X₁为C-H，X₂为I；

式（1-8）：R₁为CH₃，R₂为OSEM（2-(三甲基硅烷基)乙氧甲氧基），R₃为H、R₄为H、R₅为H、R₆为H、R₇为OMe，R₈为OMe，X₁为C-H，X₂为I；

式（1-9）：R₁为CH₃，R₂为OSEM（2-(三甲基硅烷基)乙氧甲氧基），R₃为H、R₄为H、R₅为H、R₆为H、R₇为H，R₈为H，X₁为C-n-Bu，X₂为I；

式（1-10）：R₁为CH₃，R₂为OSEM（2-(三甲基硅烷基)乙氧甲氧基），R₃为H、R₄为H、R₅为H、R₆为H、R₇为H，R₈为H，X₁为C-Ph，X₂为I；

式（1-11）：R₁为CH₃，R₂为OSEM（2-(三甲基硅烷基)乙氧甲氧基），R₃为H、R₄为H、R₅为H、R₆为H、R₇为H，R₈为H，X₁为C-吗啉，X₂为I；

式（1-12）：R₁为CH₃，R₂和R₅连接形成萘环，R₃为H、R₄为H、R₆为H、R₇为H，R₈为H，X₁为C-CH₃，X₂为Br；

式（1-13）：R₁为CH₃，R₂和R₅连接形成萘环，R₃为H、R₄为H、R₆为H、R₇为H，R₈为H，X₁为C-H，X₂为Br；

式（1-14）：R₁为CH₃，R₂和R₅连接形成萘环，R₃为H、R₄为H、R₆为H、R₇为H，R₈为H，X₁为C-OMe，X₂为Br；

式（1-15）：R₁为CH₃，R₂和R₅连接形成萘环，R₃为H、R₄为H、R₆为H、R₇为OMe，R₈为H，X₁为C-OMe，X₂为Br；

式（1-16）：R₁为CH₃，R₂和R₅连接形成萘环，R₃为H、R₄为H、R₆为H、R₇为H，R₈为H，X₁为C-F，X₂为Br；

式（1-17）：R₁为CH₃，R₂和R₅连接形成萘环，R₃为H、R₄为H、R₆为H、R₇为CH₃，R₈为H，X₁为C-H，X₂为Br；

式（1-18）：R₁为CH₃，R₂和R₅连接形成萘环，R₃为H、R₄为H、R₆为H、R₇为OMe，R₈为H，X₁为C-H，X₂为Br；

式（1-19）：R₁为CH₃，R₂和R₅连接形成萘环，R₃为H、R₄为H、R₆为H、R₇为OMe，R₈为OMe，X₁为C-H，X₂为Br；

式（1-20）：R₁为CH₃，R₂和R₅连接形成萘环，R₃为H、R₄为H、R₆为H、R₇为H，R₈为H，X₁为C-n-Bu，X₂为Br；

式（1-21）：R₁为CH₃，R₂和R₅连接形成萘环，R₃为H、R₄为H、R₆为H、R₇为H，R₈为H，X₁为C-Ph，X₂为Br；

式（1-22）：R₁为CH₃，R₂和R₅连接形成萘环，R₃为H、R₄为H、R₆为H、R₇为H，R₈为H，X₁为C-吗啉，X₂为Br。

4.根据权利要求1所述的一种C-N轴手性芳胺化合物的制备方法，其特征在于：式（1）所示结构的化合物与所述手性催化剂的用量的摩尔比为10-2000：1。