[发明专利]一种尖晶石结构钴氧化物、其制备方法及应用在审
申请号: | 201910747175.1 | 申请日: | 2019-08-14 |
公开(公告)号: | CN110316768A | 公开(公告)日: | 2019-10-11 |
发明(设计)人: | 郭效瑛;武君;曹果林;刘建国;祁米香;杨占寿;李波;韩丽;童秀萍 | 申请(专利权)人: | 中国科学院青海盐湖研究所 |
主分类号: | C01G51/04 | 分类号: | C01G51/04;B82Y40/00;H01M4/52;H01M10/0525 |
代理公司: | 南京利丰知识产权代理事务所(特殊普通合伙) 32256 | 代理人: | 王茹 |
地址: | 810008*** | 国省代码: | 青海;63 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 钴氧化物 尖晶石结构 制备 焙烧 可溶性钴盐 循环性能 尿素 低压水热反应 电池负极材料 均匀沉淀 水热反应 低成本 低压水 化合价 纳米级 再氧化 钴元素 价态 应用 测试 | ||
1.一种尖晶石结构钴氧化物,其特征在于:所述尖晶石结构钴氧化物的化学式为Co2.88O4,其中钴元素的化合价为变价,包括Co2+、Co3+、Co4+三种价态共存。
2.根据权利要求1所述的尖晶石结构钴氧化物,其特征在于:所述尖晶石结构钴氧化物具有尖晶石结构;和/或,所述尖晶石结构钴氧化物被放大2000~20000倍时,为纳米杆状材料,直径为纳米级,优选为20~200nm,长度为1~10μm,优选为2~4μm;和/或,所述尖晶石结构钴氧化物被放大10万倍以上时,呈糖葫芦串状立体结构,所述糖葫芦串状立体结构由复数个椭圆形颗粒相连组成;优选的,所述椭圆形颗粒的长径为30~300nm,短径为25~40nm。
3.根据权利要求1所述的含碳尖晶石结构钴氧化物,其特征在于:所述尖晶石结构钴氧化物包含70~80wt%钴元素和18~28wt%氧元素;
和/或,所述尖晶石结构钴氧化物属于立方晶系,空间群为Fd3m(227),晶胞参数为在进行X光衍射时,2θ角度分别为18.96,36.785,38.483,44.734,55.558,59.251,65.117,73.981,77.193的衍射峰分别来源于晶面(111)、(022)、(113)、(222)、(004)、(133)、(224)、(115)、(044)、(135)、(026)、(335)对于X光的衍射。
4.一种尖晶石结构钴氧化物的制备方法,其特征在于包括:
使包含可溶性钴盐、尿素和水的均匀混合反应体系进行低压水热反应;
将所述水热反应的反应产物于400~1100℃焙烧1~10h,获得尖晶石结构钴氧化物,所述尖晶石结构钴氧化物的化学式为Co2.88O4,其中钴元素的化合价为变价,包括Co2+、Co3+、Co4+三种价态共存。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于:所述可溶性钴盐与尿素的摩尔比为1:2.8~14,优选为1:4~10,尤其优选为1:4~7。
6.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于:所述可溶性钴盐包括硝酸钴、硫酸钴、氯化钴、醋酸钴、柠檬酸钴、草酸钴、甲酸钴中的任意一种或两种以上的组合。
7.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于具体包括:
将硝酸钴、尿素和水混合均匀,形成均匀混合反应体系;
在压力为0.07~0.5MPa的条件下,将所述均匀混合反应体系在灭菌锅或高压釜中以90~150℃进行水热反应1~10h,之后冷却至正常大气压;
将所述水热反应的反应产物进行过滤,洗涤,之后直接在400~1100℃焙烧1~10h,获得所述的尖晶石结构钴氧化物;
优选的,所述水热反应的温度为100~130℃,时间为3~5h;优选的,所述焙烧的温度为500~1000℃,时间为3~5h。
8.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于具体包括:
将硫酸钴、氯化钴、醋酸钴、柠檬酸钴、草酸钴、甲酸钴中的任意一种或两种以上的组合、尿素和水混合均匀,形成均匀混合反应体系;
在压力为0.07~0.5MPa的条件下,将所述均匀混合反应体系在灭菌锅或高压釜中以90~150℃进行水热反应1~10h,之后冷却至正常大气压;
将所述水热反应的反应产物进行过滤,洗涤,之后直接在800~1100℃焙烧1~10h,获得所述的尖晶石结构钴氧化物;
优选的,所述焙烧的温度为800~1000℃,时间为3~5h。
9.由权利要求4-8中任一项所述方法制备的尖晶石结构钴氧化物。
10.权利要求1-3、9中任一项所述尖晶石结构钴氧化物于制备电池负极材料中的应用。
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