[发明专利]一种合成仲醇的方法

说明书

本发明公开了一种合成仲醇的方法，其步骤为：在反应容器中，加入酮，过渡金属催化剂，甲醇；反应混合物在水浴中加热，反应数小时后，冷却到室温，旋转蒸发除去溶剂，然后通过柱分离，得到目标化合物。本发明用酮做原料，使用甲醇作氢源和溶剂，在过渡金属催化剂的参与下，通过氢转移，生成伯醇，反应展现出三个显著的优点：1）不加碱；2）反应温度低；3）反应原子经济。

技术领域

本发明属有机合成化学技术领域，具体涉及一种合成仲醇的方法。

背景技术

仲醇是一类重要的化合物，不仅是重要的有机中间体，而且在药物、农药、香料等精细化工方面应用十分广泛。传统的方法中，可以使用高温高压加氢,这些方法在反应过程中存在安全隐患。

近几年来，使用甲醇作氢源来制备，甲醇是一种廉价、安全、无毒的氢给体，这种方法受到了广泛的关注。但是在反应过程中需要加入强碱或者弱碱。(a)Yu,Z.；Zeng,F.；Sun,X.；Deng,H.；Dong,J.；Chen,J.；Wang,H.；Pei,C.J.Organometallic.Chem.2007,692,2306-2313.(b)Bigler,R.；Huber,R.；Mezzetti,A.Angew.Chem.Int.Ed.2015,54,1-5.Moore,C.M.；(c)Szymczak,N.K.Chem.Commun.,2013,49,400-402.(d)Sakaguchi,S.；Yamaga,T.Ishii Y.J.Org.Chem.2001,66,4710-4712.(e)Fernández,F.E.；Puerta,M.C.；Valerga,P.Organometallics 2012,31,6868-6879.(f)Li,K.；Niu,J.；Yang,M.；Li,Z.；Wu,L.；Hao,X.；Song,M.Organometallics 2015,34,1170-1176.

因此，从有机合成的角度，发展一类新的有机金属催化剂，通过使用廉价、安全、无毒的甲醇作氢源和溶剂，反应中不需要加入碱，能够在环境友好和温和的状态下来催化这类反应有重要的意义。

发明内容

本发明的目的在于提供一种合成仲醇的方法。

本发明通过下述技术方案实现：合成仲醇(式Ⅰ)的方法，包括

由酮(式Ⅱ)

经加氢反应成目标产物的步骤。

反应是在过渡金属催化剂存在下发生，其反应通式为

其中，R¹选自烷基、芳基、单或多取代芳基，其中，单或多取代芳基优选甲基苯基、甲氧基苯基、三氟甲基苯基、卤代苯基；

R²代表一个取代基，选自甲基、乙基或C₉烷基，苯基、苯甲基。

本发明合成仲醇的新方法通过下述具体步骤实现：

在反应容器中，加入酮，过渡金属催化剂和甲醇；反应混合物在水浴中加热，反应数小时后，冷却到室温，旋转蒸发除去溶剂，然后通过柱分离，得到目标化合物。

进一步的，所述的过渡金属催化剂为含有双吡啶酮配体的金属-有机双功能阴离子铱络合物，其结构如下：

进一步的，过渡金属催化剂用量为酮的1mol％。

进一步的，酮与甲醇的比例为1:2mmol/mL。

进一步的，反应时间不小于12小时。

进一步的，反应温度为66℃。