[发明专利]采用均相稀土催化剂制备聚丁二烯及其催化剂有效

专利信息
申请号: 201910773353.8 申请日: 2019-08-21
公开(公告)号: CN112409520B 公开(公告)日: 2023-07-21
发明(设计)人: 唐正伟;赵姜维;徐林;邵明波;孙伟;李建成 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
主分类号: C08F136/06 分类号: C08F136/06;C08F4/54
代理公司: 北京润平知识产权代理有限公司 11283 代理人: 王崇;李婉婉
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 采用 均相 稀土 催化剂 制备 丁二烯 及其
【权利要求书】:

1.一种聚丁二烯的制备方法,其特征在于,该方法包括:

(1)提供均相稀土催化剂;

(2)在第二有机溶剂中,在步骤(1)的均相稀土催化剂的存在下,将丁二烯进行聚合反应;

所述步骤(1)中,所述均相稀土催化剂由第一物料、第二物料、第三物料、第四物料和第五物料制备得到,其中,所述第一物料、第二物料和第五物料的摩尔比为1:12-30:0.2-0.4;

第一物料:式(1)所示的膦酸钕类化合物;

第二物料:选自二烷基氢化铝和三烷基铝中的一种或多种的烷基铝类化合物;

第三物料:选自卤代硅烷、倍半卤代烷基铝和卤代烷基铝中的一种或多种的卤代化合物;

第四物料:共轭二烯烃;

第五物料:式(2)所示的化合物;

式(1)式(2)

其中,Ra1、Ra2、Rb1、Rb2、Rc1、Rc2、Rd1、Rd2和Rd3各自独立地为羟基或C1-C20的烷氧基;

所述均相稀土催化剂的制备方法包括:在第一有机溶剂中,将第一物料和第五物料进行第一混合,而后进行静置处理,所述静置处理的时间为1h以上;再引入第四物料和第二物料进行第二混合,然后引入第三物料进行陈化处理。

2.根据权利要求1所述的制备方法,其中,相对于1mol的丁二烯,所述均相稀土催化剂的用量使得第一物料的用量为20-200μmol。

3.根据权利要求2所述的制备方法,其中,所述聚合反应的条件包括:温度为50-90℃,时间为1-5h。

4.根据权利要求1-3中任意一项所述的制备方法,其中,该方法使得所得的聚丁二烯的重均分子量为2.5×105-3.3×105g/mol,顺1,4-聚合结构的含量为97mol%以上,分子量分布指数为2.5以下,生胶门尼粘度ML(1+4)100℃为40-65。

5.根据权利要求1所述的制备方法,其中,第一物料和第三物料的摩尔比为1:2-5。

6.根据权利要求5所述的制备方法,其中,第一物料和第四物料的摩尔比为1:10-80。

7.根据权利要求1-3和5-6中任意一项所述的制备方法,其中,所述静置处理的时间为1-60h。

8.根据权利要求7所述的制备方法,其中,所述静置处理的时间为5-50h。

9.根据权利要求8所述的制备方法,其中,所述静置处理的时间为5-36h。

10.根据权利要求7所述的制备方法,其中,所述第一混合的条件包括:温度为10-40℃,时间为10-200min。

11.根据权利要求7所述的制备方法,其中,所述第二混合的条件包括:温度为10-50℃,时间为10-200min。

12.根据权利要求7所述的制备方法,其中,所述陈化的条件包括:温度为40-80℃,时间为30-300min。

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